ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тантал из "Комплексные соединения в аналитической химии" В то время как для фотометрического определения ниобия в присутствии тантала известны селективные реагенты (бромпирогаллоловый красный, пиридилазорезорцин), для определения тантала в присутствии ниобия селективных реагентов нет. Поэтому в большинстве случаев необходимо предварительное отделение тантала от ниобия. Практически удобны только экстракционные методы. В зависимости от соотношения концентраций экстрагируют ниобий из раствора, содержащего Та, или селективно экстрагируют тантал. В том и другом случае для фотометрического определения тантала используют те же реагенты, что и для определения ниобия. [c.394] Хорошо изучено отделение ниобия от тантала селективной экстракцией ниобия раствором третичных аминов в четыреххлористом углероде. При этом Та количественно остается в водной фазе [1215]. При проведении экстракции Nb и Та из 11 н. НС1 8%-ным раствором трибензил-амина в метиленхлориде коэффициент распределения ниобия равен 80,5, а Та — всего лишь 0,0023. При экстракции из сернокислых растворов разделение значительно хуже [593]. [c.394] Тантал образует с некоторыми полифенолами — пирокатехином, пирогаллолом и галлоловой кислотой — желтые хелаты. Nb и Т1 дают одинаковые реакции, однако оба элемента в небольших количествах можно маскировать оксалатом, тартратом или цитратом [1116, 1448]. При применении пирогаллола в солянокислом растворе, содержащем щавелевую кислоту, определению 16 мкг/мл Та не мешают следующие металлы (мкг/мл) [523, 1116] А ( 53), В ( 31), Ва ( 90), Ве ( 35), В1 (63), Са ( 72), Се ( 85), Со ( 73), Сг (34), Си (40), РеИ ( 78), К ( 83), У ( 47), Mg ( 60), Мп ( 77), Мо (0,5), Ыа ( 74), МЬ (И), N1 ( 71), РЬ ( 93), НЬ ( 91), ЗЬ (3,3), 5с ( 65), 51 ( 47), 5п1 ( 79), ТЬ ( 90), Т1 (17), и (10), ( 56), XV (2,4), У ( 78) и 2г (37). Тартраты мало влияют на определение, однако фториды мешают уже в очень небольших количествах и должны быть предварительно отделены. Если растворы содержат то платина образует желтый комплекс, поэтому для вскрытия образцов следует вместо платиновых тиглей использовать кварцевые. Интенсивность окраски хелата тантала с пирогаллолом возрастает при увеличении концентрации реагента и соляной кислоты, а при увеличении концентрации оксалата аммония уменьшается. Поэтому необходимо тщательно соблюдать условия определения. Концентрация бисульфита калия, продолжительность приготовления проб к анализу и температура определения не влияют на результаты. [c.395] Раствор для реэкстракции. Водный раствор, содержащий 4% оксалата аммония и 4% борной кислоты. [c.395] При этом циклогексанон частично загрязняет водную фазу и мешает последующему определению Та с пирогаллолом. Поэтому аликвотную часть полученного раствора упаривают досуха после добавления Н2О2 и Н2504 для разрушения циклогексанона. Эта операция значительно проще, чем отгонка циклогексанона упариванием. [c.395] Количество 40 мкг/мл ТагОв. [c.395] Реактивы. Стандартный раствор Та. Очищенную ТагОз прокаливают при 1000 °С два часа. Затем готовят раствор по методике приготовления раствора анализируемого образца, содерж.ащего 0,20 м,кг/мл Тв205. Раствор устойчив в течение месяца. [c.395] Оксалато-бисульфатный раствор. 12,5 г оксалата аммония и 50 г КН 04 растворяют в 1 л воды. Раствор устойчив в течение друх недель. [c.395] Тонко измельченную анализируемую пробу (0,05—1 г) сплавляют с 10 г KHSO4 в кварцевом или платиновом тигле. К охлажденному плаву добавляют 50 мл оксалата аммония и нагревают при постоянном перемешивании на паровой бане до полного растворения. Очень существенно, чтобы при растворении образца перемешивание iie прерывалось, иначе тантал частично образует золь и не взаимодействует с пирогаллолом. После охлаждения прозрачный раствор разбавляют до определенного объема. [c.396] В мерную колбу на 50 мл помещают 25 мл 8 н. НС1, НО мл раствора пирогаллола и такое количество разбавленного раствора оксалата и бисульфата, чтобы содержание оксалата аммония составляло 0,125 г иа 50 мл раствора. Затем добавляют аликвотную часть оксалатного раствора пробы, содержащего 1 мг ТагОб, и разбавляют водой до метки. Поглощение раствора измеряют при 325 или 315 нм (максимумы поглощения) относительно контрольного раствора пробы. [c.396] Определение тантала с пирогаллолом проводят в УФ-области спектра при помощи специальных фотометров. В видимой области спектра Та можно определить с фенилфлуороном (Я = 530 нм) [1246] или м.ети-ловым фиолетовым (Я, = 580 нм) [1672]. При использовании последнего метода экстрагируют бензолом ионный ассоциат метилового фиолетового с фторотанталатом из раствора с pH = 2,3, содержащего HF. Титан, ниобий и бор не мешают определению. [c.396] Вернуться к основной статье