ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции Гриньяра из "Практикум по органическому синтезу Издание 2" Реакции Гриньяра —это реакции синтеза ряда органических соединений с помощью смешанных магнийгалогенорганических соединений. [c.277] Эти соединения отличаются большой химической активностью и способны вступать в разнообразные реакции. [c.278] Основное условие проведения реакции Гриньяра — чистота прибора и тщательная очистка реактивов. Особенно необходимо удалить вещества, содержащие подвижный (активный) атом водорода (прежде всего воду, кислоты, спирты). Для этого галоген--производное промывают несколько раз водой, сушат над хлористым кальцием и перегоняют непосредственно перед введением его в реакцию. [c.278] Аналогично действуют спирты и карбоновые кислоты. [c.278] Наиболее часто употребляемым растворителем для реакции Гриньяра является абсолютный диэтиловый эфир. Его следует хранить в склянках из темного стекла над натрием, поверхность которого должна быть блестящей. Кроме д этилово-го эфира можно применять также дипропиловый, диизопропиловый, дйбутиловьш, диамиловый и диизоамиловый эфиры в том случае, если требуется нагревание реакциондей смеси до более высокой температуры, чем температура кипения диэтилового эфира. Эфиры являются не только растворителями для магнийорганических соединений, но, присоединяясь к последним, они образуют комплексные соединения, которые могут быть выделены в кристаллическом виде. Эти соединения, называемые эфиратами, хорошо растворяются в этиловом эфире и тем самым освобождают поверхность магния, продолжающего реагировать. [c.278] В зависимости от условий реакции равновесие сдвигается то в одну, то в другую сторону. Оно зависит от величины радикала чем больше молекулярный вес алкила магнийорганического соединения, тем больше равновесие сдвинуто в сторону образования диалкилмагния КгМ . [c.278] Исключение составляет иодистый метил H3I, широко используемый для реакции Гриньяра. [c.278] Во многих случаях, особенно при введении в реакцию галоген-арилов, магний необходимо активировать. Обычно в качестве активирующего вещества применяют иод. К рассчитанному количеству магния в абсолютном эфире прибавляют немного эфирного раствора галогенпроизводного и, если реакция не начинается даже при подогревании колбы, вносят кристаллик иода, при этом раствор мутнеет и эфир закипает от выделяющегося при реакции тепла. Затем вводят по каплям эфирный раствор галогенпроизводного с такой скоростью, чтобы эфир продолжал равномерно кипеть. [c.279] Магнийорганические соединения в силу своей способности вступать в реакцию с различными органическими и неорганическими соединениями имеют очень большое препаративное значение в органической химии, особенно для получения спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, углеводородов. [c.279] Вернуться к основной статье