ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы разделения путем образования комплексов из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Способ разделения добавлением аммиака в присутствии солей аммония. [c.90] Осаждение проводят в аммиачно-аммонийной среде. Если присутствует -алюминий, то рн раствора доводят до 7,5. В этих условиях осаждаются количественно титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), ниобий (V), тантал (V), галлий, индий, уран (VI), железо (III), хром (III), алюминий и бериллий (группа аммиака) остаются в растворе вследствие образования комплексных амминов цинк, кобальт, медь, никель и марганец (группа цинка), а также кальций, магний, барий и стронций, которые при этом значении pH не образуют малорастворимых гидроокисей (кальций не осаждается даже в присутствии большого количества сульфат-ионов). Марганец (II) затем медленно окисляется кислородом воздуха и выпадает в осадок в виде водной двуокиси. Обычно представляется желательным осадить марганец полностью вместе с группой аммиака. Это достигается добавлением небольшого количества персульфата аммония (если нет бария, стронция и свинца) или перекиси водорода или брома. При этом хром (III) превраш,ается в хром (VI), а кобальт (И), окисляясь до кобальта (III), образует растворимые устойчивые комплексные кобальтнамииы. [c.90] Иногда добавляют еш,е и диметилглиоксим, чтобы осадить и никель. [c.90] Железо (III) можно удержать в растворе, восстанавливая его до железа (II) тиогликолевой кислотой. [c.90] Ванадаты и арсенаты ведут себя почти так же, как фосфаты. Бораты мешают разделению, так как они приводят к осаждению щелочноземельных металлов. [c.90] Отделение группы аммиака от щелочноземельных и щелочных металлов, при условии, что осаждение проводят двукратно и что отсутствуют фосфат-ионы. [c.90] Отделение железа (III) и алюминия от марганца. Этот метод аналогичен методам разделения с помощью ацетата натрия (стр. 77) и с помощью карбоната бария (стр. 76), которые также используются для этой же цели. [c.90] Все остальные разделения неудовлетворительны вследствие явления соосаждения. Никель, кобальт, медь и цинк частично увлекаются осадком, особенно если последний содержит гидроокись хрома или гидроокись алюминия. Если осадок содержит только гидроокись железа (III), то разделение можно улучшить, прибавляя большой избыток аммиака. [c.90] Можно значительно улучшить результаты разделения этим методом, проводя нейтрализацию раствора в гомогенной среде, медленным гидролизом мочевины. [c.90] Литература. G. Е. F. L и п d е 1 1. Н. В. К п о w 1 е s. J. Am, hem. So ., 45, 676 (1923) Н. Н. S w i f t. R. . В a r t о n. J, Am. hem. So ., 54, 2219 (1932). [c.90] В растворе, содержащем тартрат- или цитрат-ионы, можно осадить фосфат магния и аммония в присутствии железа (111), алюминия и т. п. [c.91] Способ разделения в аммиачной среде. Ход осаждения. Объем анализируемого раствора разбавлением или выпариванием доводят до 100 мл и прибавляют винную кислоту в количестве, в 4 раза превышающем массу окислов, которые должны быть ею связаны. Приливают раствор аммиака до слабощелочной реакции. Если выпадет осадок, что указывает на недостаточное количество прибавленной винной кислоты, добавляют еще винной кислоты. Нейтрализуют раствор соляной кислотой, вводят избыток в 2 мл концентрированной соляной кислоты и пропускают сероводород. Затем делают раствор слегка аммиачным и снова пропускают сероводород в течение 15—20 мин при 40—50 °С. Фильтруют, промывают осадок сначала смесью разбавленных растворов аммиака, сульфида аммония и винной кислоты, потом водой, содержащей немного аммиака и сульфида аммония. Если в анализируемом растворе было много алюминия, титана и т. п., проводят переосаждение. [c.91] Способ разделения в кислой среде. В кислой среде в присутствии лимонной или винной кислоты осаждаются олово (IV), сурьма (III), медь и т. п., в растворе остаются титан, вольфрам, ванадий и др. [c.91] В анализируемый раствор вносят столько винной кислоты, чтобы при нейтрализации раствора аммиаком гидроокиси не выпадали в осадок. Убеждаются в этом, сделав раствор слегка аммиачным, потом нейтрализуют раствор соляной кислотой и добавляют избыток ее в таком объеме, чтобы по содержанию соляной кислоты раствор стал 1 н. Пропускают сероводород. Если раствор содержит тантал, нельзя его нагревать до кипения, чтобы не вызвать осаждения последнего. [c.91] Способ разделения в оксалатной среде. В присутствии щавелевой кислоты или оксалата раствор доводят до pH 8,0, насыщая его бикарбонатом натрия ( вернее, до pH 8,3 ) и пропускают сероводород. Осаждаются сульфиды цинка, кобальта, никеля и железа. В растворе остаются алюминий, хром и марганец. [c.91] Литература. Е. Н. S w i f t, R. С. В a г t о п, Н. S. В а с к u s, J. Am. hem, So ., 54, 1461 (1932).. [c.91] Если после отделения осадка в фильтрате создать аммиачно-аммонийную среду, то осаждаются оксихиноляты меди, железа (III) и урана (VI). [c.92] Вернуться к основной статье