ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кривые титрования из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Кривые, показывающие изменение концентраций веществ в процессе прохождения химических и электрохимических реакций титрования, имеют очень большое значение. [c.262] Приведем здесь возможно более разнообразные примеры использования таких кривых. [c.262] Протекающую при добавлении соединения В в раствор соединения А. [c.262] Точкой эквивалентности называется момент, когда в раствор А прибавлено столько соединения В, сколько требуется теоретически для реакции с веществом А. Если реакция проходит количественно, то в точке эквивалентности свободного вещества А не должно оставаться. Но те реакции, с которыми имеют дело, обычно проходят не полностью и некоторое количество вещества А остается непрореагировавшим в точке эквивалентности и даже после прохождения этой точки. Мы говорим, что реакция в данных экспериментальных условиях проходит количественно до 1%, если в точке эквивалентности остается вещество А в количестве 1 % от первоначального его содержания. Обычно, чем ближе реакция к количественному ее прохождению, тем легче точно определить точку эквивалентности. Однако в современных инструментальных методах анализа точные определения точки эквивалентности проводятся и при использовании реакций, проходящих далеко не количественно. [c.263] Различные типы кривых. Два типа кривых, отвечающих современным видам титрования, имеют особенно большое значение. [c.265] Сплошная линия—реакция проходит количественно /—а—при различной степени протекания реакции. [c.265] Предположим, что к раствору, содержащему вещестбо А в концентрации Со, П11ибавляют некоторое количество вещества В, отвечающее его концентрации д со. На рис. 139—141 показано, как будут изменяться концентрации веществ А, В, С и О, если прибавление вещества В будет проводиться непрерывно (будет расти хс ), т. е. если раствор вещества А титровать раствором вещества В. [c.265] СПЛОШНЫМИ линиями. Если реакция не идет количественно, то концентрации изменяются по пунктирным кривым 1 и 2 и, наконец, когда реакция совсем не проходит, это показано на рис. 139—141 пунктирными линиями 3. [c.266] Отклонение между реально протекающей реакцией и идеальной реакцией, проходящей количественно, имеет наибольшее значение в точке эквивалентности, где е =/(. [c.266] Кривые титрования имеют такой же вид, как и кривые, показанные на рис. 139—141, но здесь в точке эквивалентности s = —. [c.266] В отличие от предыдущего случая, здесь величина отклонения зависит от Со—исходной концентрации вещества А. [c.266] Обсуждение полученных кривых. Чаще всего эти кривые строят для нахождения точки эквивалент1юсти какой-нибудь реакции. В этом случае можно сделать следующие замечания. [c.266] В случае, показанном на рис. 141, достаточно сделать одно измерение перед точкой эквивалентности и одно—после достижения этой точки. [c.266] Все же лучше проводить несколько измерений и строить прямые линии между полученными точками, чтобы частично компенсировать таким путем то рассеяние точек, которое связано с работой измерительного прибора. [c.266] Можно также взять несколько разных по объему проб раствора вещества А, прибавить к ним различные количества раствора В, а затем, проведя измерения, пересчитать их иа один и тот же объем. [c.267] Если титрование идет по кривым типа 1 и 2 (см. рис. 139 и др.), то разбавление раствора в процессе титрования может сильно уменьшить точность проводимого измерения. В таких случаях часто вещество В прибавляют в виде концентрированного его раствора. [c.267] Если в титруемый раствор реактив вводится кулонометрически (или пропусканием газа, или растворением твердого вещества), то это затруднение отпадает. [c.267] Ошибки от неколичественного прохождения реакции. На рис. 142 показано положение точки М в случае, если бы реакция протекала количественно, и действительное положение точки УИ, когда реакция не идет количественно до конца. Между этими точками имеется отклонение Sj q. [c.267] Чем меньше величина х, тем меньше (стр. 263) и тем точнее будет определение точки эквивалентности. [c.267] Если константа реакции К мала, то равновесие сильно сдвинуто вправо и ошибка ничтожна, какова бы ни была величина х. Но если для титрования была использована реакция, константа равновесия которой К достаточно велика, то следует проводить измерение как можно дальше от точки эквивалентности. Условия даны в табл. 34 на стр. 263. [c.267] Вернуться к основной статье