ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория Вильсона из "Ионообменный хроматографический анализ металлов" В = Ь +Во Ь — объем растворителя в миллилитрах, прошедший через колонку после начала процесса проявления). [c.24] Величина В представляет удерживаемый объем (задерживаемый объем) раствора, который необходимо пропустить через колонку для того, чтобы фронт данного компонента разделяемой смеси достиг выходного отверстия колонки, т. е. до проскока данного компонента (по Тизелиусу). [c.24] Уравнение (3) показывает, что удельный удерживаемый объем численно равен отношению, выражающему распределение вещества. [c.24] Для определения вида изотермы можно измерить задержанные объемы в ряде колонок, для которых изменяются только величины исходных концентраций Со исследуемого раствора. Такие опыты позволяют определить величину Сс/Сс для различных заданных значений Со н построить кривые зависимости Сс от Со, Со/Сс от обратной величины 1/Со и логарифма Сс от логарифма Со. Если зависимость Сс от Со линейная (4), то применима линейная изотерма и постоянная а дает наклон линии. При изотерме Лэнгмюра (5) наклон линии в начале кривой дает отношение к а и отрезок, отсекаемый на оси Со/Сс, дает значение 1/а. Если логарифм Сс в зависимости от логарифма С изменяется линейно, то такой процесс подчиняется изотерме Фрейндлиха (6). Тогда наклон линии позволяет найти значение величины т, а величина отрезка, отсекаемого на оси логарифмов Сс, дает значение логарифма а. Этот метод определения удерживаемого объема для различных значений величины Со удобен, достаточно точен и представляет собой общий метод получения значений для вычерчивания изотермы распределения, отвечающей одной из формул. Он позволяет получить все необходимые данные для применения теории к конкретным изучаемым системам. [c.25] Поведение первоначально полученной полосы в процессе промывания колонки адсорбента (проявление полосы по терминологии М. С. Цвета) зависит от вида изотермы адсорбции вещества, находящегося в исходном растворе на данном сорбенте. [c.25] Рассмотрим первичную полосу и предположим, что чистый растворитель помещен на колонку. В нем растворится некоторое -количество вещества, ранее поглощенного неподвижной фазой, и свежие порции растворителя будут продолжать извлекать это вещество, пока фронт продвигающегося растворителя не достигнет концентрации Со. Оставшаяся часть полосы будет при этом тем больше, чем больше была концентрация раствора Со, пропущенного через колонку. Фронт будет оставаться четким и перемещаться вниз колонки с той же скоростью, которая наблюдалась, если бы раствор все время помещать на колонку. [c.27] Если к отрицательное, то полоса меняет форму, так как концентрация повышается постепенно от края фронта, вследствие чего тыльный край полосы делается четким. На практике это наблюдается редко. [c.29] Отсюда следует, что при пропускании бесконечного объема наблюдается нулевая концентрация внизу колонки. При этом хвост остается в верхней части колонки. [c.29] Уравнение (18) дает, таким образом, простой способ определения величины второй константы в уравнении Фрейндлиха. Наилучший метод определения величины т — это построение кривой, выражающей зависимость логарифма Сс от логарифма Со для различных значений концентраций известных растворов, тогда наклон линии дает величину т, а отрезок на оси логарифма Сс дает величину логарифма а. Если величина т больше единицы, то полоса меняет форму и приобретает диффузный фронт и резко ограниченную тыльную сторону. [c.30] Вернуться к основной статье