ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электронный парамагнитный резонанс из "Физико-химия нанокластеров наноструктур и наноматериалов" Различие в энергиях переходов ЭПР образцов с различной химической связью определяется изменением -фактора, тогда как в ЯМР принято фиксировать д и вводит константу экранирования. [c.112] ЭПР позволяет наблюдать сверхтонкое расщепление спектра за счет взаимодействия спина электрона со спином ядра. На рис. 2.54 показан в качестве примера спектр метильного радикала СН+ при 4,2 К. [c.112] В отличие от ЯМР в ЭПР применяется производная интенсивности по полю, так что максимум поглощения приходится на наиболее крутую часть пересечения линий с нулевой по интенсивности отметкой. [c.112] В спектре сверхтонкой структуры имеются четыре линии, определяемые правила-ун Л ми отбора ДМ/= О, Дш5 = 1. [c.112] Другая причина уширения — спин-спиновое взаимодействие и спин-спиновая релаксация со временем Ti, определяемая как (1 /В ) (1 - os в), где в — угол между направлением поля и осью симметрии. В этом случае уширение линии может быть уменьшено за счет увеличения расстояния между парамагнитными центрами, т. е. путем разбавления немагнитными ионами. [c.113] Быстрые химические процессы также влияют на уширение линий ЭПР, как и ЯМР. [c.113] Например, электронный обмен будет приводить к уширению отдельных линий, а затем к их сужению определяемой частотой обмена. Уширение наблюдается для процессов с частотой 5 10 1/с. Процессы спинового обмена приводят к обменному сужению линии. [c.113] Методы ЭПР широко применяются для исследования состояния переходных металлов, которые входят, например, в состав кластерных катализаторов. [c.113] Вернуться к основной статье