ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Системы на основе алкоксипроизводных алюминия и цинка из "Процессы ионной полимеризации" К числу инициаторов полимеризации гетероциклов, заслуживающих специального внимания, относятся системы НзА]—Н2О и R2Zn—Н О, проявляющие значительную активность и способность к образованию высокомолекулярных полимеров при отношении исходных компонентов близком к эквимолекулярному. В частности, они пригодны для полимеризации 3—5-членных циклических простых эфиров. [c.171] Механизм действия этих систем сложен. Принципиально они способны к генерированию как катионных, так и анионных активных центров, причем выбор между соответствующими механизмами полимеризации нередко связан со значительными затруднениями. Вопрос решается просто в случае мономеров, способных к полимеризации только по катионному типу. В связи с этим мы остановимся сначала на 4- и 5-членных циклах. [c.171] Специфика поведения обычных катионных инициаторов при полимеризации 4- и 5-членных циклов, а именно, возможность их активации в присутствии каталитических количеств напряженных циклов, характерна и для систем К М1—НаО. Один из примеров — полиме--ризация ТГФ под действием трехкомпонентного инициатора триэтил-алюминий — вода — ЭХГ. Процесс охарактеризован количественно с помощью описанного уже метода определения концентрации активных центров (стр. 167). Как показано, реакция при О °С протекает с индукционным периодом, в течение которого концентрация активных центров постепенно возрастает, далее она остается постоянной (рис. ГУ-8). Изменение отношения компонентов инициирующей системы, существенно отражающееся на общей скорости процесса, практически не влияет на константу скорости реакции роста (табл. 1У-4). [c.173] Примечание. Мольное отношение [(С Н1)аА1] НгО = 2 константа скорости реакции роста к, рассчитана по уравнению (1У-37). [c.174] Таким образом, принадлежность рассматриваемых процессов к некоторому определенному типу требует уточнения в каждом конкретном случае. По-видимому, наиболее вероятен катионный механизм действия систем К М1 — Н2О. Бесспорны в этом смысле некоторые процессы сополимеризации с участием трехчленных циклов (см. стр. 182). [c.175] Вернуться к основной статье