ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радиационная ионная полимеризация Генерирование начальных активных центров при радиолизе из "Процессы ионной полимеризации" Первичным актом радиолиза органического соединения, протекающего при воздействии излучения с высокой энергией (у-лу-чей, быстрых электронов и др.), является ионизация с образованием положительно заряженной частицы или переход в возбужденное состояние. [c.227] Расщепление, аналогичное этой схеме, не исключено и для молекул М. Молекулы М и М способны и к дезактивации вследствие перехода энергии электронного возбуждения в тепловую при соударениях с другими молекулами. [c.228] Поэтому радиолиз, как правило, в наибольшей мере способствует развитию радикальных процессов. Это относится в особенности к реакциям в жидкой фазе при повышенной температуре, т. е. к условиям, при которых продолжительность жизни органических ионов чрезвычайно мала. Понижение температуры от 27 до —173 °С приводит, по Мага (1960 г.), к уменьшению скорости рассеивания энергии ионами примерно на три порядка и, следовательно, благоприятствует протеканию ионной полимеризации. [c.228] Непосредственным источником образования активных центров реакции инициирования могут быть не только молекулы мономера, но и растворителя, а также побочных продуктов, образующихся в ходе радиолиза. Наглядным примером процесса, в котором источники активных центров — побочные продукты, является радиационная полимеризация этилена, хотя и протекающая по радикальному механизму, но представляющая интерес в связи с нашим рассмотрением. [c.228] В соответствии с этой схемой инициирующими радикалами являются Н- и СдНэ-. [c.228] Они вполне аналогичны реакциям превращения анион-радикалов, образующихся в обычных анионных системах (см. стр. 47). Возможность протекания реакции (У1-4) без последующего расщепления мономера, так же как и без взаимодействия анион-радикалов с мономером, подтверждается результатами масс-спектроскопического анализа продуктов одного из наиболее сильных электроноакцепторов винильного ряда — нитроэтилена. Этим методом удалось обнаружить анион-радикалы -М , -(Мз) и -(Мз) [5], по-видимому, ответственные за анионную полимеризацию нитроэтилена нри радиационном инициировании. [c.229] Вернуться к основной статье