ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Форма и ширина линии спектра ЭПР из "Экспериментальные методы химической кинетики 1971" Таким образом, благодаря уширению уровней диаграмма уровней выглядит так, как это изображено на рис. 33 (сравни с рис. 32). [c.97] Из этого рисунка видно, что ширина линии определяется величиной ДЕ и тем больше, чем больше последняя и, следовательно, чем меньше Ат. Таким образом, малые времена жизни возбужденного состояния приводят к уширению спектра. С другой стороны, очень большие времена жизни, как указывалось выше, также вызывают уширение спектра вследствие насыщения. [c.97] По существу так же, как это изображено на рис. 33, происходит размывание энергетических уровней, приводящее к уширению линии. [c.98] Магнитные моменты ядер много меньше, чем магнитный момент электрона. Однако, если парамагнитные частицы расположены достаточно далеко друг от друга и возмущающего действия локальных полей электронов практически нет, в спектре может сделаться заметным уширение, связанное с локальными полями парамагнитных ядер молекул или ионов, окружающих парамагнитную частицу. [c.98] Обменное взаимодействие. Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В тех случаях, когда частота обмена высока, разброс в величинах локальных магнитных полей для разных частиц перестает проявляться. Электрон оказывается в некотором усредненном магнитном поле. Благодаря этому ширина линии уменьшается, происходит так называемое обменное сужение спектра. Так как при обмене осуществляется сильное спин-спиновое взаимодействие, при этом резко уменьшается время релаксации. [c.98] Отметим, что быстрое движение парамагнитных частиц, как это происходит, например, в невязкой жидкости, также приводит к усреднению локальных магнитных полей н сужению спектра ЭПР. [c.99] Из других причин, влияющих на форму спектра ЭПР, уже указывалось на уширение вследствие насыщения. Вопросы, связанные со сверхтонкой структурой, рассматриваются ниже. [c.99] Вернуться к основной статье