ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ранние исследования анионной полимеризации из "Анионная полимеризация" И в последующих статьях [18, 20[ он представил новые данные, подтверждающие это предположение. Однако многие наблюдения, опубликованные в те дни, можно было объяснить с помощью механизмов, включающих ион-радикалы, и действительно такой подход был в 1930 г. предложен Шленком и Бергманом [21]. Представления об ион-радикалах тогда не существовало, поэтому Шленк и Бергман представили инициирующие частицы в виде радикалов, например N3 — СНа — СН=СН — СН . Такое представление заставило их считать, что вызываемый этими частицами процесс полимеризации развивается по радикальному механизму, в то время как в настоящее время известно, что ион-радикалы быстро димеризуются [11,22], вследствие чего развивающийся процесс ведут дианионы. [c.20] Через некоторое время мономер конденсировали в колене Б и закрывали соединительный кран. Постоянство давления указывало на отсутствие какой-либо реакции это означало, что активные частицы были разрушены или остались в колене А. [c.21] Когда мономер вновь подавали в колено А, реакция возобновлялась с той же скоростью. Из этого Абкин и Медведев сделали вывод, что активными центрами являются долгоживущие частицы. Они не разрушаются при перегонке мономера из колена А в Б, и, следовательно, они не могут быть радикалами. 5-образная форма кривых конверсии показывает, что за медленным инициированием следует относительно быстрая стадия роста. Эти наблюдения подтверждали ранние выводы Циглера. [c.21] Интересно читать в той же статье [34] утверждение карбанион-ная полимеризация, по-видимому, является наименее распространенным из трех типов (радикальной, катионной и анионной), которое отражает настроения тех дней. Совершенно очевидно, что поистине взрывное развитие, которое всего лишь через несколько лет охватило область анионной полимеризации, было непредвиденным. [c.23] Вернуться к основной статье