ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Деполяризация света, рассеянного макромолекулами из "Рассеяние света растворами полимеров" Независимыми являются, таким образом, любые две из этих шести величин. [c.18] В случае рассеяния света малыми изотропными молекулами рассеянный свет (при 0=90°) содержит только компоненту Т, независимо от состояния поляризации падающего света, в силу очевидной причины — попереч-пости колебаний в световом луче. Деполяризация рассеянного света состоит в появлении в нем компоненты Ж и измеряется величиной отношения А компонент Ж и Т. Деполяризация рассеянного света является следствием либо достаточно больших размеров ( А,),либо оптической анизотропии рассеивающих частиц (молекул). Последняя имеет место в том случае, когда поляризуемость частицы (молекулы) неодинакова вдоль различных ее осей. Картина углового распределения интенсивности индикатриса) рассеянного света и его поляризация существенно различны при рассеянии па изотропных и анизотропных, малых и больших частицах. Ниже мы остановимся отдельно на этих случаях. [c.19] Последняя из формул (1.35) называется соотношением Кришнана (см. [2], стр. 271). Соотношения (1.35) показывают, что по измеренным величинам двух коэффициентов деполяризации можно вычислить неизвестный третий (например, А,., по измеренным Ац и Ас). Под А , А и Ал обычно подразумевают коэффициенты деполяризации избыточного рассеяния раствора, измеренные при 0 = 90° и с- -0 ). [c.19] Анализ состояния поляризации света, рассеянного раствором, мол ет быть полезен, как мы увидим ниже, для установления тина растворенных частиц (молекул). [c.19] С размерами частицы возрастают Жн и А , но если ее размеры не превышают Я/5, деполяризация А остается еще весьма малой. [c.21] Мы видим, что, измеряя коэффициенты деполяризации, можно, в принципе, составить суждение о том, к какому из четырех типов принадлежат рассеивающие частицы (молекулы). Заметим, что инфор.мацию о собственной анизотропии частиц (анизотропия вещества) содержит лишь коэффициент А ,, тогда как А,, обусловлен, в значительной степени, размерами частиц (через компоненту квадрупольного излучения Ж). [c.21] Если размеры молекул, рассеивающих свет в растворе, достигают Х/20 и более, излучение от осцилляторов, находящихся в удаленных друг от друга точках молекулы, приходит к приемнику в существенно различных фазах. Разность фаз, отсутствующая в направлении 0=0, возрастает с увеличением угла рассеяния 0, как это видно из рис. 1.5. [c.23] Возникновение разности хода световых волн, рассеянных удаленными осцилляторами большой молекулы. [c.23] Относительная интенсивность рассеяния /0//о для растворов (в бензоле) полистирола с Лi=l 10 (У) и 9-10 (2) как функция угла рассеяния 0. [c.24] НЫХ осцилляторов большой молекулы, можем написать = 0 os 2я(л /—г/А). [c.26] К выводу фазовых соотношений при рассеянии света на большой макромолекуле. [c.26] Выражение (1.51) для функции Д,(0) внутримолекулярной интерференции света, рассеянного гауссовыми клубками, было получено Дебаем [14, 15] его часто называют дебаевской Функцией фактором) рассеяния. [c.30] Получены также функции Pv 0) для частиц, имеющих форму эллипсоидов вращения, цилиндров и тонких дисков. [c.32] Ход фактора Р (0) для гауссовых клубков, сферических и палочковидных частиц в зависимости от его аргумента (х, ш или у) изображен на рис. 1.10. [c.32] Заметим, что вывод фактора (1.51) на основе распределения (1.47) предполагает адекватность выражения (1.48) как для далеких (по цепи), так и для близки.х друг к другу сегментов. Между тем, выражение (1.48) заведомо справедливо лишь при р—i] l (см., например, [33], глава 1, А). В ряде работ [28—30] показано, однако, что учет жесткости коротких участков цепи очень незначительно влияет на фактор Р (0), если полная (контурная) длина молекулярной цепи на два-три порядка превышает длину ее жесткого участка. [c.34] При этом величину т для растворов нескольких концентраций измеряют на спектрофотометре (см., например, [31]). Для разбавленных растворов полимеров /и9О ж10 см следовательно, т 10- см- Из (1.56) следует, что, когда длина измерительной кюветы I— = 10 см, ослабление первичного пучка составляет при этом тысячные доли его интенсивности. Трудности такого фотометрирования объясняют предпочтительность метода светорассеяния для определения молекулярных весов полимеров. [c.36] В работе [39] аналогичные измерения были проведены для молекулярных растворов образцов полистирола с молекулярным весом от 2-10 до 1,7-10 . Па рис. 1.13 приведен график зависимости 2Г от з1 п2(0/2) для наиболее высокомолекулярного образца из этой работы. По полученным значениям О была определена зависимость В от М, а также концент рационная зависимость коэффициента диффузии. [c.39] Хотя экспериментальные данные подобного рода пока еще не многочисленны (см. [39—41, 90]), ясно, что изучение ширины линии рэлеевского рассеяния может дать дополнительные сведения о молекулярных параметрах полимеров в растворе. Относящиеся сюда вопросы интенсивно разрабатываются теоретически [42]. [c.40] То же справедливо по отношению к функции Р (0). Поэтому симметрия рассеяния, выражаемая соотношением (1.66а), указывает на малые размеры растворенных молекул. Например, 5%-ному превышению интенсивности избыточного рассеяния под углом 0=45° над рассеянием под углом 135° соответствует средний радиус инерции гауссовых клубков в растворе =%125. [c.40] Уверенное определение столь малой асимметрии рассеяния близко к пределу возможностей современной аппаратуры (и методики очистки растворов). [c.40] Вернуться к основной статье