ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые методические вопросы из "Рассеяние света растворами полимеров" В работе [92] для изучения поведения макромолекул в растворе при высоких давлениях был сконструирован прибор, оптическая схема которого приведена на рис. 2.7. [c.73] Наиболее оригинальной частью прибора, как и в случае малоугловых приборов, является кювета. [c.73] Устройство кюветы, способной выдерживать давления до 1000 атм, изображено на рис. 2.8. При бор позволяет вести измерения лишь под одним углом 0 9О°. Поэтому для определения средних размеров макромолекул используют измерения при двух длинах волн света — модифицированный метод асимметрии (см. стр. 44). О влиянии на молекулярные параметры в растворе всестороннего сжатия будет сказано в 3 главы 6. [c.73] В/ — опорное кольцо, — оконная втулка, 50 — раствор, 1 5 — окно, СР — головка, ОК — кольцо, — сапфировые окна, В — корпус, Вд, Вю — диафрагмы, — фотоэлектронный умножитель, приемник рассеянного света, LF — световая ловушка первичного пучка. Давление передается от насоса через буфер из чистого газообразного азота. [c.73] В обычной практике в качестве рабочего эталона рассеяния чаще всего используют чистую жидкость. Другие эталоны калибруют, сопоставляя их коэффициент рассеяния с таковым для чистой жидкости. Калибровке нефелометров посвящено большое число работ (см., в частности, [80, 93—95]). [c.74] Следует заметить, что рабочий эталон при всех измерениях должен иметь ту же температуру, что и при калибровке, так как его рассеяние может, в принципе, несколько зависеть от температуры. Для использования эталона в широком интервале температур необходимо специально проверить характер зависимости его рассеяния от температуры. В этом отношении имеют преимущество те приборы, у которых рабочий эталон вынесен из термостата с кюветой и находится всегда при комнатной температуре. [c.76] Таблицы, содержащие поправки на отражение пучка для кювет различной формы, можно найти в работе [116]. [c.83] Следует заметить, что при измерениях на фотоэлектрических нефелометрах, где величину / отсчитывают по выходному гальванометру (например, ЗоПса), избыточное рассеяние вычисляют для каждого угла 0 непосредственно по разности отсчетов для раствора и чистого растворителя. Такое исключение рассеяния чистого растворителя, естественно, упрощает обработку результатов измерений. [c.84] Установлено, что вторичное рассеяние не влияет на спектральную ширину линии рассеяния [131]. [c.85] Для измерения компонент рассеяния Ту,, и Жк поляризационную призму (поляроид) устанавливают на пути не только первичного, но и рассеянного световых пучков. Измерение комиопеит рассеяния и Жи требует весьма высокой чувствительности прибора и особо тщательной его юстировки, так как небольшая неточность в установке поляризационных призм (поляроидов) влечет значительную погрешность в определении указанных величин. Требования к очистке растворов, вообще высокие при измерениях светорассеяния, здесь еще более возрастают. [c.86] Применяемые для приготовления исходного раствора и последующих разбавлений растворители, после очистки от химических примесей, должны быть безукоризненно обеспылены перегонкой в вакууме (желательно в шарах, с многократным споласкиванием дестиллатом приемника). Следует иметь в виду, что наличие в растворителе примеси другой жидкости с отличающимся показателем преломления создает ситуацию смешанного растворителя и может повлечь ошибку в определении молекулярного веса (см. 4 главы 4). [c.87] Кюветы и пипетки, применяемые для разбавления, должны быть тщательно промыты перегнанным, обеспыленным растворителем. Описана методика мытья кювет в непрерывном токе дестиллата перегоняемого растворителя [144, 145]. Все манипуляции с растворами и кюветами (переливание, разбавление) желательно производить в специальной камере, воздух в которой обеспылен. [c.87] Подробный перечень работ, относящихся к методике светорассеяния (устройство нефелометров и их калибровка, учет поправочных факторов, конструкция кювет, приемы очистки растворов), читатель может найти в обзорах [143]. [c.88] ЧТО все измерения производят в одной и той же кювете, что уменьшает разброс экспериментальных точек. Преимуществом второго является большая чистота растворов с малой концентрацией и сокращение рабочего времени при изме.рениях. [c.89] В заключение этого параграфа заметим, что были предприняты попытки машинной обработки данных, получаемых при измерениях светорассеяния растворов полимеров (см., папример, [146, 118]), для чего составлены соответствующие программы [146]. Некоторые коммерческие приборы оснащены приставками для записи и обсчета получаемых данных (включая построение графиков двойной экстраполяции). Эти усовершеиствоваппя значительно повышают стоимость приборов, но могут быть полезными при серийных из.мерениях. В то /ке время нетривиальные измерения желательно проводить таким образом, чтобы иметь возможность контролировать результаты на каждом этапе, а не только после завершения полного цикла измерений. [c.89] Вернуться к основной статье