ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикатриса светорассеяния растворов полимеров и свойства ансамбля макромолекул. Рассеяние света и жесткость молекулярной цепи из "Рассеяние света растворами полимеров" Погрешность измерения средних молекулярных размеров зависит от точности и условий определения начального наклона о гр ика двойной экстраполяции (см. стр. 48). Поскольку систематические погрешности величин Н я 1в не влекут дополнительной ошибки при вычислении Поэтому даже при 10%-нон ошибке в определении наклона о погрешность величины не превышает 5%. [c.98] БИЛО В этом случае от 8% до 10%. Осмометрия дала для тех же образцов ДМ/М от 5% до 16% [167]. Расхождение значений М , полученных для одного и того же образца полимера в разных лабораториях, обусловлепо, в основном, различием в калибровке приборов. [c.99] Таким образом, обобщение результатов измерений, проведенных в большом числе лабораторий, подтверждает оцененную выше относительную погрешность в определении молекулярного веса светорассеянием, как 5+--г-10%. Как известно, сравнение молекулярных весов, измеренных для полимерных образцов (и фракций) различными физико-химическими методами, затруднено тем, что получаемые значения М имеют разное усреднение, связанное с полидисперсиостью (см. ниже, 1 главы 3). Полимеризация по анионному механизму (см., например, [168]) позволила получать образцы полимеров с весьма узким молекулярновесовым распределением (М /М 1,05). В работах последнего периода показано отличное совпадение для таких полимеров значений М, полученных методами светорассеяния и осмометрии [169— 172]. Хорошо совпадающие результаты дает при этом также метод седиментации. [c.99] Диапазон применения метода светорассеяния весьма широк. В ряде случаев его с успехом использовали для определения молекулярного веса олигомеров с М от 200 до 1000 [93, 153] (что требует, однако, не рядовых, а прецизионных измерений интенсивности рассеяния растворов). С другой стороны, измерение М и Я У для ряда образцов нативного декстрана в области 10 -ь10 не противоречит данным, полученным для образцов с М г 10 4--+10 [120]. Интервал измерений М, охватываемый методом светорассеяния, достигает, таким образом, восьми порядков. Для рядовых измерений доступно не менее четырех порядков М (10 +-10 ). [c.99] Метод светорассеяния является в настоящее время одним из основных физико-химических методов определения молекулярного веса и средних размеров макромолекул в растворах. В его основе лежит строгая и хорошо экспериментально проверенная физическая теория. Метод является абсолютным, т. е. не нуждается в калибровке с привлечением других методов и не требует предварительных предположений о структуре исследуемых макромолекул. Метод использует сравнительно несложную и недорогую аппаратуру и имеет весьма широкий диапазон применения. В то же время метод светорассеяния, в значительно большей степени, чем другие оптические методы исследования полимеров, требует заботы о тщательной очистке растворов перед измерениями, вплоть до разработки специальных приемов очистки. [c.100] ИНДИКАТРИСА СВЕТОРАССЕЯНИЯ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ И СВОЙСТВА АНСАМБЛЯ МАКРОМОЛЕКУЛ. [c.101] Вернуться к основной статье