ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждаемая форма из "Теоретические основы аналитической химии 1980" Осаждаемой формой называют малорастворимое вещество, в виде которого из анализируемого раствора осаждением выделяют определяемый компонент. [c.141] Реакция, которой пользуются для выделения осаждаемой формы, в условиях проведения анализа должна быть специфической в осадок должна выделяться только осаждаемая форма. Для достижения специфичности иногда приходится отказываться даже от использования менее растворимых соединений. Так, наиример, ноны свинца (II) могут быть осаждены в виде сульфида (константа растворимости хромата (10- ) или сульфата (Ю- ). [c.141] Если осаждение ведется из раствора, содержащего еще ионы меди (И) и висмута (III), ни сульфид, ни хромат свинца в качестве осаждаемой формы использовать нельзя. В первом случае осаждаются также сульфиды меди (И) и висмута (III), во втором — хромат висмута (III). Специфическое осаждение ионов свинца в данных условиях возможно только в виде сульфата, который все же наиболее растворим. [c.141] Специфичность осаждения часто достигается регулированием pH раствора и применением комплексуюпдих веществ. Например, ионы кальция в виде оксалата кальция нельзя осаждать в присутствии ионов свинца, никеля, кобальта, циика, кадмия, марганца, церия, лаитана, тория и некоторых других ионов. Однако при pH 4 комплексоном III можно связать все указанные мешающие ноны и избирательно осаждать только ионы кальция. [c.141] Кроме специфичности важный фактор, с которым необходимо считаться при выборе осаждаемой формы, представляет собой растворимость. Она должна быть настолько низкой, чтобы масса оставшейся в растворе осаждаемой формы не превысила воспроизводимость весов (обычно 0,0001 г). [c.141] Хотя полученные результаты следует рассматривать только как ориентировочные, они показывают, что масса оставшегося в растворе количества осаждаемой формы может в десятки раз превысить воспроизводимость весов. Поэтому при осаждении, как правило, в раствор вводят избыток осадителя. Присутствие одноименного иона вызывает значительное уменьшение растворимости осаждаемой формы (см. рис. 20). Количественные расчеты при этом можно вести по формулам (8.17) и (8.18). [c.142] Для снижения растворимости иногда добавляют также подходящие органические растворители. Например, сульфат свинца осаждают из раствора, содержащего около 50 об, % этанола. [c.142] При проведении осаждения необходимо считаться также с факторами, которые могут привести к повышению растворимости осаждаемой формы. Такими факторами могут быть протолиз ионов осаждаемой формы (раздел 8.3.3), образование ими комплексных соединений (раздел 8.3.4), окисление или восстановление этих ионов (раздел 8.3.5). Влияние этих факторов следует устранить. [c.142] Немаловажное значение имеет правильное промывание осадка. Если он имеет достаточно низкую растворимость, для промывания применяют дистиллированную воду. Исключения составляют легко пептизирующиеся осадки (сульфиды и гидроксиды металлов, бромид и иодид серебра и др.), которые промывают раствором электролита, например нитрата или хлорида аммония. Ионы электролита предотвращают пептизацию и, кроме того, в адсорбционном слое кристаллов замещают ионы других нелетучих электролитов. Сами аммонийные соли при прокаливании осадка улетучиваются. [c.142] При сравнительно высокой растворимости осадок промывают раствором такого электролита, который имеет одноименный ион. Например, осадок оксалата кальция промывают 1%-ным раствором оксалата аммония осадок фосфата магния — аммония — 0,5— 1%-ным раствором аммиака и т. п. Иногда в таких случаях осадок промывают чистым насыщенным раствором самой осаждаемой формы. В этой промывной жидкости осадок не растворяется, но хорошо отмываются примеси. [c.142] Сопоставление полученных данных показывает, что промывать осадок следует маленькими порциями промывной жидкости и что каждый раз необходимо ей давать полностью стечь с фильтра (меньше ио ). Тем не менее приведенный расчет следует рассматривать только как ориентировочный, так как на самом деле осадок следует отмывать не только от посторонних веществ, находящихся в смачивающей его жидкости, но также и от адсорбированных веществ. [c.143] Вернуться к основной статье