ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дискуссия из "Химия и практическое применение кремнеорганических соединений Выпуск 6" Галогенсиланы и силоксаны играют существенную роль-в различных отраслях промышленности. Поэтому ясен интерес к термодинамическим свойствам этих соединений. Тем не менее изучены они еще недостаточно [1, 2]. [c.265] Здесь мы рассмотрим температуры, теплоты и энтропии фазовых переходов, смешанных галогенпроизводных силана, дисилана и дисилоксана. [c.266] помещенные в таблицах в скобках, известным методом [9, 10], т. е. по формуле (2), нетрудно получить эти же термодинамические свойства для смешанных галогенпроизводных вышеуказанных соединений при тех же условиях. Термодинамические константы, полученные этим методом, помещены в табл. 1—3. Все значения термодинамических свойств определены нри давлении 760 мм. [c.266] Примечание. Даннь из [2] и приняты за исходные. [c.270] Таким образом, термодинамические характеристики, полученные методом [9, 10], для галогенпроизводных силапаг дисилана и дисилоксана, не содержащих водорода, могут служить вполне удовлетворительными приближенными значениями, полезными в той или иной области. [c.271] Наш расчет термодинамических констант для галогензамещенных, содержащих водород, находится в несколько худшем соответствии с опытом [2] (опытные величины в таблицах заключены в круглые скобки). Так, для температур перехода ошибка составляет 1—15%, для теплот перехода — 2—20% и для энтропий перехода — 0.5—10%. Такое значительное несоответствие с опытом в этом случае можно объяснить отчасти несовершенством метода [9, 10] и отчасти, что вероятнее всего, неточностью исходных данных [2]. [c.271] величины термодинамических свойств, полученные методом [9, 10] для галогензамещенных, содержащих атомы водорода, являются лишь ориентировочными значениями, полезными для практики только при отсутствии более точных данных. [c.271] Литературные данные об инфракрасных спектрах поглощения и комбинационных спектрах рассеяния кремнеорганических соединений показывают, что характеристические ча- тоты, отвечающие метильным или фенильным группам, встречаются у всех соединений, содержащих эти группы. Мы интересовались общей справедливостью этих закономерностей для метилфенилсилоксанов, а также возможностью обнаружения иных характерных частот, которые могли бы дать общие подробные информации о строении указанных соединений. [c.272] Инфракрасные спектры поглощения большинства веществ исследовались на спектрометре Перкин—Эльмер модель 12С, с оптикой на каменной соли. Применялись приблизительно 0.151Л/ растворы в сероуглероде и кюветы из каменной соли, толщиной 0.15 мм. [c.273] Мы про изводили исследования прежде всего в области частот между 800—600 см . Частота, обусловленная наличием метильных групп, лежит между 900—750 см , частота фенильных групп лежит ниже чем 750 см . [c.273] Диметилсилоксановое элементарное звено (СНз)2310 характеризует главная полоса вблизи 800 см- в инфракрасном спектре поглощения и в спектре комбинационного рассеяния. [c.274] В спектре комбинационного рассеяния для трифенилсил-оксанового элементарного звена характеристикой является полоса вблизи 1105 см , для дифенилсилоксанового элементарного звена — дублет с максимумами, находящимися вблизи 1115 и 1133 см . [c.274] Как видно из данных табл. 1, в качестве приблизительной меры числа фенильных групп в молекуле может служить нисходящее смещение характеристической частоты для группы 31—0—31. Эта частота смещается приблизительно на 15 м в направлении высших значений, если в молекулу вступает еще одна фенильная группа. [c.274] Вернуться к основной статье