ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Политетрафторэтилен тефлон из "Термическое разложение органических полимеров" Для оценки влияния воздуха на скорость термической деструкции образцы тефлона нагревали в присутствии воздуха при 400, 425 и 450° и определяли количество образующихся летучих. Оно было примерно таким же, как и при пиролизе в вакууме. Количество летучих при нагревании (до 470°) в воздушной атмосфере оказалось несколько большим, чем при пиролизе в вакууме. Остатки от пиролиза на воздухе в дальнейшем были подвергнуты вакуумному пиролизу. Скорость пиролиза этих продуктов и состав летучих продуктов пиролиза оказались приблизительно такими же, как и у исходного полимера. [c.144] Рис 54. Изменение скорости термической деструкции политетрафторэтилена при различных температурах в зависимости от глубины процесса [5]. [c.145] Суммарные кривые термической деструкции политетрафторэтилена при невысоких температурах [11]. [c.146] В другой серии опытов [11] также использовалась тефлоновая пленка, а скорость деструкции была определена в области температур, более низких по сравнению с приведенными на рис. 54. Эти опыты проводили на пружинных термовесах полученные результаты показаны на рис. 55 и 56. Они подтвердили, что деструкция тефлона идет по реакции первого порядка. Скорости реакции соответствуют точкам пересечения экстраполяционных прямых с осью ординат (рис. 56). [c.146] Почти 100%-ный выход мономера при пиролизе политетрафторэтилена подтверждает принятый механизм термической деструкции полимера. Этот процесс начинается со свободнорадикального инициирования, за которым следует быстрая стадия цепного распада полимера на мономерные звенья от свободнорадикального конца полимерной цепи. При этом осколки величиной более мономера не могут попасть в состав газовой фазы. [c.148] Графики Аррениуса для процесса термической деструкции политетрафторэтилена [5]. [c.149] О метод измерения давления 0 потеря веса при высоких температурах потеря веса при невысоких температурах. [c.149] В этом отношении тефлон напоминает поли-а-метилстирол, который также деструктируется исключительно с образованием мономера, но причина образования мономера здесь другая. Наличие одновременно фенильной и метильной групп у каждого второго углеродного атома полимерной цепи поли-а-метилстирола препятствует переносу атома водорода к месту разрыва. [c.149] Инициирование процесса деструкции тефлона может произойти за счет термического разрыва углерод-углеродных связей или из-за разрыва каких-нибудь слабых связей в самой макромолекуле или по ее концам. Слабые связи исчезают на первой стадии деструкции. После этого разрывы углерод-углеродных связей цепи происходят главным образом за счет теплового движения макромолекул (если исходный полимер очень чистый, то именно эта стадия деструкции является первой). Эти тепловые разрывы происходят хаотично, по закону случая. Из двух последовательных реакций — реакции разрыва полимерной цепи и реакции цепного распада — первая, по-видимому, протекает значительно медленнее и поэтому определяет скорость всего процесса термической деструкции политетрафторэтилена, подобно тому, как это было показано ранее при обсуждении пиролиза поли-а-метилстирола. [c.150] Фракция V-190 содержится лишь в виде следов. [c.150] Уолл и Микаэлсон [8] изучали влияние различных газов на процесс термической деструкции политетрафторэтилена. Для этой цели брали водную суспензию полимера и подвергали ее лиофильной сушке. Образец полимера весом 1 г помещали в фарфоровой лодочке в горизонтальную трубку из тугоплавкого стекла и с помощью электрической трубчатой печи нагревали при температуре от 350 до 380°. Во время опыта в трубке поддерживали постоянный ток тщательно очищенного газа. Температурный режим устанавливался спустя 3—4 мин после внесения в печь фарфоровой лодочки с образцом. Время, при котором температура достигала нужного значения, принималось за нулевое для данного опыта. Температуру измеряли с помощью железо-константановой термопары и поддерживали постоянной в пределах 2°. [c.151] В поисках стабилизаторов для повышения термостабильности политетрафторэтилена Флорин и др. [6] подвергали пиролизу образцы тефлона в присутствии небольших количеств таких добавок, как диперфторметилртуть, азо-быс-изобутиронитрил и 1,2,4,5-тетрафтор-3,6-дибромбензол. Скорость термической деструкции тефлона в присутствии этих добавок, по-видимому, существенно не отличается от величин, полученных при пиролизе чистого полимера. [c.152] Вернуться к основной статье