ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение водорода в процессе каталитического риформинга бензинов из "Гидрогенизационные процессы в нефтепереработке" Основными реакциями каталитического риформинга бензинов являются дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилиро-ванных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции деструкции и изомеризации парафиновых углеводородов, деалкилирования ароматических углеводородов, и на поверхности катализатора отлагается кокс. [c.97] Водород при риформинге бензинов образуется вследствие протекания реакций дегидрирования и дегидроизомеризации нафтеновых углеводородов, а также дегидроциклизации парафиновых углеводородов . Реакции деструкции парафиновых и деалкилирования ароматических углеводородов сопровождаются поглощением водорода, а реакции изомеризации протекают без изменения водородного баланса. [c.98] На первой стадии развития процессов каталитического риформинга применяли окисные, главным образом алюмомолибденовые катализаторы, в настоящее время в промышленных масштабах используют почти исключительно платиновые катализаторы. Основные реакции, протекающие над алюмоплатиновым катализатором, аналогичны протекающим над алюмомолибденовым катализатором. Однако скорости реакций неодинаковы. На алюмоплатиновом катализаторе менее интенсивно протекают реакции деструкции парафиновых углеводородов, а также реакции, приводящие к образованию кокса. Реакции дегидрогенизации, дегидроизомеризации и изомеризации характеризуются значительно большими скоростями. Это приводит к следующим изменениям относительных выходов продуктов при риформинге выход ароматических и изопарафиновых углеводородов больше и водородсодержащий газ получается с более высокой концентрацией водорода [1]. [c.98] Сырьем процесса каталитического риформинга в зависимости от его назначения служат широкие и узкие нефтяные фракции. При производстве высокооктановых бензинов используют фракции 85—180 или 105—180° С, при производстве бензола и толуола — фракции 62—85 или 62—105° С, при производстве ксилолов — фракции 105—140 или 120—140° С [2, 3]. [c.98] Приведенные данные свидетельствуют о том, что в процессе риформинга выход водорода зависит главным образом от группового состава сырья. [c.100] Из приведенных данных видно, что повышение температуры начала кипения исходного сырья позволяет увеличйть выход водорода в процессе каталитического риформинга. Одновременно возрастает октановое число бензина риформинга [12]. Увеличение выхода водорода по мере утяжеления сырья объясняется возрастанием грубины дегидрирования нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. [c.101] Следовательно, сырье для каталитического риформинга необходимо тщательно подготавливать. [c.102] Выход ароматических углеводородов при каталитическом риформинге в расчете на сырье, вес. % в том числе бензол. [c.102] Содержание водорода в отходящем газе объемн. %. . [c.102] Для повышения содержания серы в сырье к нему добавляли определенное количество дибутилсульфида [14]. Уменьшение выхода водорода при переработке сырья с высоким содержанием серы обусловлено не только снижением дегидроциклизующей и дегидрирующей активности катализатора, но и повышением его расщепляющей способности, вызывающим повышенное газообразование и непроизводительный расход водорода. [c.103] Существует предел допустимого максимального содержания серы в сырье превышение его приводит к снижению эффективности работы риформинга на платиновых катализаторах. В таких случаях требуются специальные меры по обессериванию сырья или циркулирующего газа. Этот предел зависит от характеристики самого сырья (фракционного и углеводородного состава), требуемой жесткости температурных условий процесса риформинга, общего давления и отношения подаваемого водорода к сырью [5, 12, 16—18]. [c.103] Для эффективной переработки сырья, содержащего сернистые соединения, его подвергают предварительному гидрогенизационному облагораживанию с использованием собственного водорода. При этом из сырья удаляются не только сернистые соединения (почти полностью), но также азотистые, кислородные, мышьяковистые и другие соединения, представляющие собой яды для платинового катализатора. Такая очистка способствует поддержанию высокой активности, селективности и стабильности платинового катализатора [19—21]. [c.103] Поскольку алюмоплатиновые катализаторы постепенно теряют активность, качество получаемого бензина ухудшается и количество вырабатываемого водорода уменьшается. Для поддержания качества бензина температуру процесса постепенно повышают при этом газообразование возрастает и выход бензина и водорода, а также концентрация водорода в газе уменьшаются. [c.105] Процесс проводили при давлении 43,5 ат и удельной объемной скорости подачи сырья 3,0 Октановое число дебутанизированного бензина во всех случаях составляло 85 (по исследовательскому методу). Для поддержания постоянного октанового числа бензина температуру процесса по мере деза-ктивации катализатора постепенно повышали. Чем дольше работал катализатор, тем ниже был. выход водорода и его концентрация в сбросовом газе. Даже при переработке сырья с содержанием сотых долей процента серы концентрация водорода в газе снижалась [30]. [c.107] В табл. 28 приведены составы водородсодержащего газа, образующегося на разных типах отечественных установок каталитического риформинга [31—34]. [c.107] Вернуться к основной статье