ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Превращения диазосоединений в щелочной среде из "Производство азокрасителей" Одним из наиболее важных и интересных свойств диазосоединений является их способность, в зависимости от кислотности или щелочности среды, существовать в различных формах. Эти различные формы диазосоединений построены из одних и тех же атомов, но расположение атомов в молекулах диазосоединений различно. Вследствие различного расположения атомов различные формы диазосоединений значительно отличаются по своим свойствам одна от другой. [c.51] В минеральнокислой среде, в которой производят дназотиро-вание, диазосоединения образуются в форме солей диазония. [c.51] В нейтральной среде соли диазоння превращаются в диазогидраты. [c.51] По свойствам и строению диазогидраты резко отличаются от солей диазония. [c.51] При обработке щелочами дназогидраты быстро образуют металлические соли — диазотаты. При этом атом водорода в гидроксильной группе замещается на металл. [c.51] Диазотаты — вещества чрезвычайно нестойкие. В щелочной среде они с большей или меньшей скоростью образуют более стойкие соединения — нитрозамины. [c.51] Как видно из приведенной формулы, нитрозамины содержат те же атомы, что и диазотаты (2К, О и Ма), однако расположение ягомов в них иное. Связь между атомами азота одинарная, один атом азота соединен с остатком бензола и с металлом натрием, а другой атом азота соединен двойной связью с Кислородом. [c.52] Схема IV. Схема перехода диазосоединений нз одной формы в другую. [c.52] Таким образом, диазосоединения, в зависимости от кислотности или щелочности раствора, существуют в четырех формах— в виде солей диазония, диазотатов, диазогидратов и нитрозаминов. [c.52] Практически приходится иметь дело не с чистыми формами диазосоединений, а со смесью по крайней мере двух форм. [c.52] в кислой среде большая часть диазосоединения находится в виде соли диазония, однако имеется некоторое количество диазогидрата. [c.52] При увеличении кислотности большая часть диазогидрата превращается в соль диазония, а при уменьшении кислотности, наоборот, часть соли диазония превращается в диазогидрат. [c.53] Легкость, с которой соли диазония превращаются в диазогидраты и нитрозамины, зависит в значительной степени от строения самих диазосоединений. [c.53] Диазосоединения, которые содержат так называемые отрицательные группы — нитрогруппу N62, сульфогруппу ЗОзН, карбоксильную группу СООН, а также хлор, менее стойки к растворам щелочей, чем диазосоединения, не содержащие отрицательных групп. Они легко образуют диазогидраты уже в слабокислой среде, а в слабощелочной среде быстро образуют нитрозамины. [c.53] Чем больше в диазосоединении отрицательных групп, тем легче оно в щелочной среде превращается в нитрозамин. [c.53] Диазосоединения, не содержащие отрицательных групп, более устойчивы к воздействию щелочей. Они образуют диазогидраты только в нейтральной и щелочной средах, а при нагревании или длительном стоянии с крепкими щелочами — нитрозамины. К таким диазосоединениям принадлежат диазосоединения анилина и мета-ксилидина. [c.53] Превращения диазосоединений при изменении реакции среды имеют очень большое практическое значение. Это объясняется тем, что 1) сочетание обычно проводят в слабокислой, нейтральной или щелочной средах и 2) свойства диазосоединений (активность в реакции сочетания, устойчивость и др.) зависят от того, в какой форме находится данное диазосоединение. [c.53] Вернуться к основной статье