ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дискуссия из "Химия и практическое применение кремнеорганических соединений Выпуск6 Труды конференции Доклады дискуссии решение" Пономарев. Такая работа проводится, но находится еще в начальной стадии, и пока нельзя сказать что-либо определенное о термостабильности продуктов. Трифторметилфе-нильные производные не изменяются при нагревании на воздухе до 350°. [c.117] Исходные фторалкилметилдихлорсиланы для соединений (I), (II), (III) были получены Петровым и Пономаренко. Соединение (IV) было получено в нашей лаборатории. [c.118] Неудовлетворительная стабильность соединения (III), возможно, связана с наличием примесей [(СНд—СЕ2)(СНз)310] или же наличием водорода у углеродного атома, несущего фтор. [c.118] Для окончательного решения этих вопросов необходимо изучить термическую стабильность соединений со фторметиль-ными группами при атоме кремния (одной или двумя), синтез которых пока не разработан. [c.118] Имеющиеся в литературе довольно неопределенные данные приведены лишь в виде патентов, в которых отсутствуют физикохимические характеристики полученных соединений, что заставляет сомневаться в достоверности этих данных. По-видимому, вопрос о влиянии природы радикалов и их положения на стабильность силоксановой связи является одной из важнейших теоретических проблем. [c.118] Подобная аналогия особенно может быть рискованной при оценке полимеров, содержащих такие группировки. Другое дело, что получение указанных соединений представляет ряд экспериментальных трудностей, однако последнее обстоятельство не должно нас останавливать, так как свойства конечных продуктов могут быть совершенно неожиданными. [c.119] Чугунов. Работа, представленная Клебанскпм и Пономаревым, интересна она непосредственно затрагивает вопросы синтеза фторорганических соединений кремния. В последние годы указанным соединениям зарубежные ученые уделяют большое внимание. Нам кажется, что исследования в этом направлении в связи с возрастающим развитием химии фторорганических соединений в ближайшие годы должны быть у нас усилены как в области получения кремнефтороргани-ческих мономеров, так и их полимеров. [c.119] Особого внимания, на наш взгляд, будут заслуживать фтор-органические соединения кремния, содержащие в своем составе как ароматические радикалы, включающие трифторметильные группы, так и перфторалкильные радикалы. Такого типа соединения несомненно будут представлять практический интерес. [c.119] Поскольку все детали нашей работы подробно представлены в напечатанном докладе, я остановлюсь лишь на основных конкретных положениях, мнение о которых нам было бы особенно интересно услышать. [c.119] При действии электрофильных реагентов изменение реакционной способности укладывалось в другой ряд Что касается ряда кремнеолефинов, то при гетеролитических реакциях всегда наиболее активными оказывались также р-производные, и реакционная способность укладывалась в ряд p f a. Для радикальных реакций реакционная способность падает в ряду ар. [c.120] Эти результаты с достаточной убедительностью показывают, что атом кремния оказывает не только индуктивный эффект, но также и то, что если группа находится в р-положении к кремнию, то имеет место совершенно особое взаимодействие связи Si—С с этой функциональной группой. Нам представляется, что мы имеем право говорить здесь об эффекте сопряжения связи Si—С с функциональной группой, тем более что эти соединения как по структуре, так и по поведению весьма напоминают так называемые квазикомплексные соединения. Наличие эффекта сопряжения подтверждается также и рядом физических особенностей соединений с Р-положением функциональной группы. Это первый основной вывод. [c.120] Вторым основным выводом является то, что величина эффекта сопряжения в огромной степени зависит от того, какими атомами или группами замещены остальные валентности атома кремния. Так, laSi Ha Ha l весьма стоек термически при действии на него AI I3 происходит дегидрохлорирование, а не Р-расщепление, тогда как RgSi Ha Ha l самопроизвольно распадается. [c.120] Чернышев. Очевидно, все же здесь налицо сопряжение, но изменение полярности силильных групп в огромпой-стенени влияет на эффект сопряжения, увеличивая его или снижая. [c.121] Клебанский. Наши данные также подтверждают выводы автора. По мере увеличения полярности заместителя в р-положении понижается стабильность радикала при кремнии. Это наглядно видно на примере даже хлорметилпроизводных силоксанов. [c.121] Монохлорметильные производные довольно стабильны, ди-хлорпроизводные менее устойчивы, но их еще можно подвергнуть разгонке. Трихлорметильные производные совершенно неустойчивы и распадаются в условиях перегонки. [c.121] Вот почему авторы этого доклада вынуждены были считать, что здесь имеет место другой эффект — эффект сопряжения связей, подобно квазикомплексным металлоорганическим соединениям. Я присоединяюсь к этому выводу. [c.122] Миндлин. Если имеется эффект полярности, то правильнее сказать, что вообще индукционный эффект не может иметь места в рамках чередующейся полярности. [c.122] Вернуться к основной статье