ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дискуссия из "Химия и практическое применение кремнеорганических соединений Выпуск6 Труды конференции Доклады дискуссии решение" Соколов. Поверхность полиорганосилоксаповых лаковых пленок сначала кажется бесструктурной. Под влиянием термического воздействия (в данном случае 200°) удаляется низкомолекулярный наружный слой и выявляется основная структура полимера в виде гранул или глобул. В дальнейшем эти гранулы и глобулы начинают частично агломерироваться, предположительно за счет образования дополнительных силоксановых связей, т. е. за счет структурирования полпсилоксана. [c.179] Соколов. Такие опыты не проводились. Приведенные данные являются лишь начальной стадией исследования, и желательно проведение более углубленного изучения этого важного вопроса. [c.180] Андрианов. Щелочь и серная кислота являются не только катализаторами, но и химическими агентами, обрывающими цепь. Поэтому можно ожидать перестройки цели как больших, так и малых молекул, так как щелочь служит цепеобрывающим компонентом. [c.180] Андрианов. Любое количество щелочи (вплоть до 0.001%), оставленное в полимере, резко снижает его стабильность. Если щелочь не удалена из полимера, то даже сшитый, а не только линейный полимер, становится при высоких температурах нетермостабильпым. Оставшийся катализатор при высоких температурах выполняет свою вторую функцию — вызывает деполимеризацию. Поэтому удаление катализатора из полимера является необходимым процессом. Наши наблюдения показали, что разветвленные полимеры, содержащие катализатор, теряют в весе при длительном нагревании при 300° на 50—60%, в то время как полимеры, полученные некаталитическим путем или освобожденные от катализатора, таких потерь не дают и являются достаточно термостабильными. [c.180] Андрианов. Количество, обнаруж ваемое спектральным анализом, уже сказывается. Точнее говоря, при 200— 250° действие катализатора относительно слабое, по при 300° даже следы катализатора оказывают большое влияние на разрушение полимера. [c.181] Андрианов. При действии кислых катализаторов, даже таких, как активированная глина, отрыв радикалов протекает уже пр 1 температуре выше 140°. При действии щелочей, взятых в количестве не более 1.5—2%, мы не наблюдали отщеплеп 1я фенильных групп пр 150°. [c.181] Опарина. К моменту составления доклада мы не имели данных по другим типам жидкостей. Сейчас мы можем сказать об улучшении термической стабильности при облучении ультразвуком также и полиметилфенилсилоксановых полимеров. Механизм действия ультразвука мы объясняем его окисляюш,им действием, в результате которого появляются новые продукты — ингибиторы окисления. Это явление, по на-жему мнению, аналогично повышению стабильности минеральных масел после очень слабого окисления. [c.182] Опарина. Детально механизм действия ультразвука мы еще не исследовали. Явление, на которое вы указываете, можно объяснить тем, что в зависимости от условий окисления могут образовываться продукты существенно различные. Например, если окислять парафин при 105° и выше, то получаются жирные кислоты при более низкой температуре жирные кислоты не образуются. [c.182] Облучение ультразвуком проводится также при сравнительно низкой температуре, с образованием незначительного количества продуктов окисления, причем наблюдается определенная тенденция к понижению pH pH исходной жидкости надает после облучения с 6.5 до 6.0. На этом основании мы предположили, что имеет место окислительный процесс. [c.182] Опарина. Трудно сказать. Опыты находятся в самой начальной стадии. Мы получили определенные результаты и считаем эти данные перспективными. Более широко и детально мы в этот вопрос пока не вникали. [c.183] Андрианов. До сегодняшнего дня у меня как у химика было такое представление, что действие ультразвука близко к механическому воздействию. Если ультразвук действует на молекулу, то ввиду различия между молекулами происходят колебания и воздействие одной молекулы на другую. Так по крайней мере объясняли для различных полимеров, механизм действия ультразвука. Хорошо известно, что если под действием ультразвука разрушается цепь полимера, можно представить, что вначале идет распад и по месту распада идет окисление. [c.183] Опарина. В присутствии кислорода воздуха. [c.183] Опарггаа. На процессы, протекаюш,ие в ультразвуковом поле, кавитация оказывает большое влияние. По-видимому, здесь это тоже имеет место. Наблюдаемый нами факт повышения термической стабильности кремнеорганических жидкостей за счет их облучения ультразвуком неоспорим, но полного объяснения этому явлению мы еш,е не нашли. [c.183] Опарина. В специальной литературе употребляется термин окислительное действие ультразвука , и мы, может быть не совсем правильно, употребили это выражение и здесь. [c.183] Опарина. Ультразвук не вызывал изменения вязкости жидкости. [c.183] Андрианов. Я думаю, что последнее замечание очень правильно, потому что нередки случаи, когда об одном и том же продукте мы получаем разные отзывы от ряда организаций. Разные методы оценки термостабильности кремнеоргапиче-ских полимеров приводят к противоречивым результатам. [c.184] Настало время, когда нужно подумать об унификации методов, а если не унифицировать, то во всяком случае рекомендовать определенные методы для оценки тех или иных процессов. [c.184] Известно, ЧТО полиметилсилоксаны и вообще полиорганосилоксаны получаются главным образом гидролизом и поликонденсацией органохлорсиланов в различных условиях. Средняя функциональность образовавшегося поликондепсата определяется содержанием хлора в используемых в качестве исходного продукта хлорсиланах. В литературе можно найти обширный материал об образовании дифункциональных полимеров и о физико-химических свойствах этих систем. Однако для систем, средняя функциональность которых значительно больше двух (соотношение К/31 2), имеется весьма мало данных. На практике последние системы, как известно, называют полисилоксановыми смолами или полисилоксановыми лаками. [c.184] Вернуться к основной статье