ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Состав лаков из "Электроизоляционные лаки" Элементарные звенья в полимерной цепи соединяются в основном по типу а, р-присоединения, т. е. голова к хвосту , и только 1—2% звеньев соединены по типу голова к голове (а,а-присоединение). [c.20] В этом случае щелочь участвует в реакции не только как катализатор, но и как реагент. [c.21] Приведенную структуру поливиниловый спирт приобретает при полном замещении ацетатных групп на гидроксильные. На практике поливиниловый спирт содержит небольшое количество (2—3%) не-омылившихся ацетатных групп. [c.21] Омыление поливпнплацетата проводят в аппарате из нержавеющей стали, снабженном рубашкой для обогрева и охлаждения, мешалкой и обратным холодильником. Омыляют поливинил-ацетат 4—5%-ным метанольным растворо.м щелочи. Обычно на 100 моль поливинилацетата расходуется 0,9—1,1 моль щелочи. [c.21] После тщательного перемешивания поливинилацстатного лака, разбавленного метиловым спиртом и водой, в аппарат подают метанольный раствор едкого натра. Реакцию омыления проводят 5—6 ч при работающей мешалке и 28—30°С и 15— 20 мин при температуре кипения растворителя. По мере протекания процесса продукт омыления перестает растворяться в метаноле и выпадает в осадок. [c.21] После того как остаточное содержание ацетатных групп в полимере составит не более 2—3% (конец процесса омыления), удаляют метиловый спирт путем многократного добавления воды к полученной суспензии полимера с последующей отгонкой лег-ко летучих компонентов. Загрузку воды и отгон летучих повторяют до остаточного содержания метанола в растворе не более 2%. Летучие компоненты отгоняют при пониженных температурах под вакуумом (26,6—53,2 кПа) во избежание деструкции поливинилового спирта и спекания осадка. По окончании отгонки метанола в аппарат загружают обессоленную воду в количестве, необходимом для получения 9—10%-ного раствора поливинилового спирта. [c.21] При кислотном способе омыления используют серную кислоту— 16—17% от массы поливинилацетата. [c.21] В раствор поливнинлацетата в этиловом спирте (примерно 307о-ной концентрацни) вводят воду из расчета, чтобы концентрация спирта снизилась с 95—96 до 94%. После перемешивания температуру массы повышают до 60—62 °С, при которой проводят омыление. Продукт реакции выпадает в осадок. По завершении реакции этиловый спирт отсасывают, а осадок полимера промывают 6—8 раз спиртом до тех пор, пока кислотность промывного спирта станет не более 0,3%. Затем поливиниловый спирт отжимают в центрифуге, растворяют в воде при 70—80 °С и отгоняют под вакуумом остатки промывного спирта. [c.22] По двухстаднйпому (гетерогенному) способу процесс проводят в двух аппаратах. В первом аппарате омыляют поливинилацетат до поливинилового спирта во втором ацеталнруют водный раствор поливинилового спирта. Реакция ацеталирования по этому способу вначале протекает в гомогенной среде, так как поливиниловый спирт хорошо растворяется в воде. Затем по мере увеличения степени ацеталирования образующийся продукт утрачивает растворимость в воде и выпадает в осадок, образуя неоднородную (гетерогенную) систему. Далее конденсация поливинилового спирта с альдегидом происходит в гетерогенной системе, на поверхности твердого полимера. [c.23] По одностадийному (гомогенному) способу, нашедшему применение за рубежом, процесс проводят в одном аппарате, в котором последовательно протекают реакции омыления поливинилацетата и ацеталирования образовавшегося поливинилового спирта. Поливинилацетали получают одностадийным гомогенным способом в присутствии минеральной кислоты, которая одновременно является катализатором омыления поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта. Омыление и ацеталиро-вание протекают в гомогенной среде (в спирте), так как для реакции используют спиртовой раствор поливинилацетата. Образовавшийся в результате омыления поливиниловый спирт превращается в поливинилацеталь, который находится в растворе. [c.23] Поливинилформаль получают по двухстадийному (гетерогенному) способу. Поливиниловый спирт кислотного гидролиза ацеталируют формальдегидом в присутствии соляной кислоты (катализатор), и карбоксиметилцеллюлозы (эмульгатор). [c.24] В процессе реакции образующийся поливинилформаль постепенно выпадает в осадок. По окончании процесса полученную суспензию промывают водой. Промывку считают законченной при отсутствии в промывной воде иона хлора и карбоксиметилцеллюлозы по качественной пробе с азотнокислым уранилом. Затем поливинилформаль обрабатывают водным раствором щелочи для повышения устойчивости при хранении (стабилизации), отжимают на центрифуге и сушат. [c.24] По окончании ацеталирования смолу промывают водой до нейтральной реакции, обрабатывают для стабилизации содовым раствором и сушат. [c.26] Получаемый поливинилформальэтилаль следующую структурную формулу. [c.26] Свойства поливинилформальэтилаля приведены в табл. 3.1. [c.26] Вернуться к основной статье