ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сырье для производства поливинилхлорида из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Процесс осуществляется в автоклаве при 90° С под давлением 2,5—3 ат в течение 5—6 ч [24]. В автоклав загружают половину необходимого количества дихлорэтана (остальная часть непрерывно вводится в аппарат в ходе реакции), метиловый спирт и 42% раствор натриевой щелочи, взятый в небольшом избытке от теоретически рассчитанного количества. Всего на 1 л дихлорэтана берут 1,1л раствора щелочи (42% ЫаОН) и 0,26 л метанола [26]. В холодильнике пары винилхлорида охлаждаются до —10° с целью отделения влаги и затем поступают в конденсаторы, охлаждаемые рассолом до —25° С. Сжиженный винилхлорид (т. кип. —13,9° С) подвергается очистке на ректификационных установках от примесей ацетилена, метанола, дихлорэтана и побочных продуктов реакции. [c.206] Процесс осуществляется непрерывно в контактном аппарате трубчатого типа при 160—220° С. Катализатором реакции служит хлорная ртуть, нанесенная на активированный уголь в количестве 10—15%. [c.206] СО скоростью 100 л]ч на каждый литр катализатора [27]. В трубки реак тора засыпается катализатор, а в межтрубном пространстве циркулирует масло, нагретое до 70—130° С. В начале работы катализатора уже при температуре масла 70° температура реакции достигает 160° С за счет теплоты реакции. По мере снижения активности катализатора тем пературу циркулирующего масла постепенно повышают [28]. [c.207] Реакционные газы после выхода из контактного аппарата подвергаются промывке водой и 10% раствором щелочи в скрубберах с целью поглощения хлористого водорода, затем осушаются в колонне твердым едким кали и охлаждаются с целью конденсации винилхлорида. Последний поступает сначала на очистку в ректификационную колонну непрерывного действия для отделения от ацетальдегида, дихлорэтана и других побочных продуктов, а затем отделяется от растворенного ацетилена на другой ректификационной установке. [c.207] Получить винилхлорид гидрохлорированием ацетилена можно не только в газовой, но и в жидкой фазе, для чего ацетилен пропускается в реактор, содержащий раствор концентрированной соляной кислоты и катализатора при 20—25° С. Жидкий катализатор представляет собой хлористый аммоний и полухлористую медь, растворенные в соляной кислоте. Повысить активность катализатора и увеличить срок его службы можно, добавляя хлористую медь, медный порошок и хлористый кальций. Смесь винилхлорида, ацетилена, хлористого водорода и паров воды удаляется из реактора и подвергается переработке с цельна выделения винилхлорида. [c.207] Винилхлорид с хорошим выходом получается при пропускании эквимолекулярной смеси ацетилена и дихлорэтана над катализатором смесью хлористых солей ртути и бария, нанесенной на активированный уголь) при 250—290° С [29]. [c.207] Уже в 1902 г. стало известно [30], что хороший выход винилхлорида получается при пропускании паров дихлорэтана над кусочками пемзы при 500—550° С. Позже были предложены различные катализаторы окись алюминия, активированный уголь [8], силикагель и др. В одном из патентов [31] описан метод дегидрохлорирования дихлорэтана При 480—490° С под давлением 25 ат в трубе из нержавеющей стали длиной 3000 мм и диаметром 6 мм. Скорость подачи дихлорэтана 20 кг/ч и выход винилхлорида 95%. Технологическая схема процесса пиролиза дихлорэтана представлена в работе [24]. [c.207] Процесс пиролиза дихлорэтана может быть соединен вместе с процессом гидрохлорирования, если хлористый водород, образующийся при пиролизе, направлять в другой реактор для соединения с ацетиленом [32]. [c.207] Высокотемпературное хлорирование этилена приводит к образованию винилхлорида, количество которого растет по мере увеличения температуры процесса от 350 до 600° С. Если при низких температурах основными реакциями являются реакции замещения и присоединения хлора, то при высоких температурах в основном наблюдаются реакции замещения, причем двойная связь почти не затрагивается, и весь реагирующий хлор расходуется на замещение водородных атомов. [c.207] Время контакта газов составляет 0,2—0,5 сек. При длительном времени контакта и температуре выше 450° С развивается реакция деструктивного хлорирования, сопровождающаяся образованием сажи. [c.208] Хлорирование этилена при высокой температуре проводится в среде расплавленных солей [35]. Теплоту реакции, осуществляемой при 400° С, можно легко отвести из зоны реакции и снизить объемное соотношение этилена к хлору до 2,5 1. [c.208] Молекулярный вес. ... Температура кипения, °С плавления, С критическая, С Критическое давление, ат. . Плотность при —12,96 С, г см Скрытая теплота испарения, ккал кг Вязкость при —20° С, спз. [c.208] Винилхлорид растворяется в обычных органических растворителях — ацетоне, этиловом спирте, ароматических и алифатических углеводородах, но в воде практически нерастворим. С воздухом он образует взрывчатые смеси в пределах 4,0—21,7 объемн. %. Винилхлорид обладает наркотическим действием допустимая концентрация его в воздухе помещений 1 мг/л. [c.208] Винилхлорид транспортируют и хранят в баллонах в присутствии ингибитора (гидрохинон, трет-бутилпирокатехин и др.), но в некоторых случаях допускается его хранение без ингибитора при низких температурах (—40° С и ниже). В отсутствие кислорода мономер вполне устойчив. [c.208] Баллоны, сборники, вентили и предохранительные устройства, соприкасающиеся с винилхлоридом, должны быть изготовлены из стали или материалов, предотвращающих образование ацетиленидов меди. Сборники не следует заполнять мономером более чем на 85% их полной емкости. [c.208] Технически чистый (промышленный) винилхлорид содержит до 99,9% мономера. В качестве примеси в нем могут быть ацетилен и его высшие гомологи. [c.208] Характерные реакции винилхлорида определяются наличием в его молекуле двух функциональных групп (двойной связи и хлора). Атом хлора, находящийся у углерода двойной связи, обладает значительно меньшей реакционной способностью по сравнению с галогеном соответствующего насыщению галогеналкила, но тем не менее он может вступать в некоторые реакции, сопровождающиеся отщеплением хлора. [c.208] Наиболее интересной и важной реакцией винилхлорида является реакция полимеризации, протекающая под влиянием света, тепла, давления и инициаторов. Изменяя условия полимеризации, можно получить самые разнообразные по качеству продукты, в том числе свето- и термостойкие материалы, а также химически инертные вещества. [c.208] Вернуться к основной статье