ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сырье для производства полимеров на основе производных акриловой и метакриловой кислот из "Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964" Реакция проводится при нагревании до 95°С в течение 15— 20 ч в присутствии ингибитора полимеризации. На 1 вес. ч. этиленциангидрина требуется 1,5 вес. ч. концентрированной кислоты (плотностью 1,84 г/см ) и 0,25 вес. ч. воды. [c.327] Реппе [10] предложил катализатор, состоящий из смеси галогенидов никеля и небольших количеств ускорителей — органических соединений, содержащих незамещенные и N-замещенные амиды тиокарбоно вых кислот, замещенные тиомочевины и другие соединения. Введение ускорителей в 2—3 раза повышает выход акриловой кислоты. [c.327] Классическим синтезом акриловой кислоты является окисление в среде ледяной уксусной кислоты акролеина воздухом при 20—40°С в присутствии окиси серебра [11] или окиси ванадия [12]. [c.327] Акриловая кислота представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом, смешивающуюся во всех соотношениях с водой и органическими растворителями ее физические свойства приведены в табл. 67 (стр. 329). [c.327] При отсутствии перекисей в атмосфере азота и при температуре до 180° С акриловая кислота не полимеризуется в присутствии же небольших количеств кислорода или при добавке перекисных соединений она легко образует полимер. Лучше всего полимеризацию проводить в воде в присутствии перекиси водорода [13] или в ксилольном, растворе при 80° С при добавлении перекиси бензоила [14]. Теплота полимеризации акриловой кислоты при 25° С составляет 18,5 ккал/моль [15]. [c.327] Эфиры акриловой кислоты. Наибольшее применение из эфиров акриловой кислоты получили метил-, этил- и бутилакрилаты. Все эфиры могут быть получены этерификацией акриловой кислоты спиртами, взятыми в избытке, в присутствии серной кислоты, но основными промышленными методами являются алкоголиз и дегидратация этиленциангидрина и синтез из ацетилена, окиси углерода и спирта. [c.328] Из ацетилена, окиси углерода и спирта эфиры акриловой кислоты изготовляются по методу Реппе. Процесс протекает аналогично синтезу акриловой кислоты, но вместо воды берется соответствующий спирт. [c.328] Свойства эфиров акриловой кислоты приведены в табл. 67. Чистые эфиры, не содержащие ингибиторов, склонны быстро полимеризоваться не только при нагревании, но даже при комнатной температуре. Перекиси значительно ускоряют процесс образования полимеров. [c.328] Метиловый эфир акриловой кислоты представляет собой бесцветную, прозрачную жидкость с характерным раздражающим запахом. [c.328] Акрилонитрил СН 2 = СН—СЫ в промышленности получают в основном из окиси этилена и цианистого водорода и из ацетилена и цианистого водорода. В последнее время были разработаны более эффективные методы, основанные на взаимодействии ацетальдегида с синильной кислотой [19] и пропилена с аммиаком [20]. [c.328] При жидкофазном процессе реагенты пропускают в водный раствор однохлористой меди и хлористого аммония при 80° С в соотношении 10 моль ацетилену на 1 моль цианистого водорода. Требуемая кислотность среды (pH = 1,0—1,5) поддерживается добавлением соляной кислоты [22]. [c.328] Газофазный процесс образования акрилонитрила, предложенный в 1930 г. [23], состоит в пропускании ацетилена и цианистого водорода при 400—500° С над активированным углем, пропитанным цианистым барием. Разбавление ацетилена водородом позволяет повысить выход акрилонитрила до 85—88% [24, 25]. [c.328] Для облегчения очистки акрилонитрила от примесей можно применять обработку его хлорной водой при 20—50° С [26] или раствором гипохлорита натрия [27]. [c.329] Акрилонитрил — бесцветная жидкость, смешивающаяся с большин- ством полярных и неполярных растворителей (табл. 67). [c.329] К моногидрату, нагретому до 100° С, медленно прибавляется акрилонитрил, содержанщй ингибитор. Реакция заканчивается -в течение 30—45 мин. Выделение акриламида из раствора может быть произведено различными способами. [c.329] Белый хлопьевидный акриламид высокой степени чистоты получается перекристаллизацией из раствора в бензоле. [c.330] Эта реакция проводится при 42—45° С в течение 2 ч. Разработан синтез ацетонциангидрина, обеспечивающий выход, близкий к теоретическому, в присутствии катализатора — анионообменных смол [35]. [c.330] Метакриловая кислота — бесцветная жидкость, кипящая при 161° С (табл. 67). В литературе [36] описано получение из нее полимера в водном растворе. [c.330] Вернуться к основной статье