ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Причины отклонения от закона поглощения электромагнитных колебаний из "Аналитическая химия. Кн.1" Таким образом, причины отклонения от закона Бугера могут быть физическими и химическими. [c.325] Физические причины отклонения от закона Бугера. Закон Буг ера справедлив для разбавленных растворов, для концентраций веществ меньще 0,01 М. При больших концентрациях частицы, поглощающие свет, настолько близко расположены друг к другу, что каждая частица влияет на распределение заряда соседних частиц, что приводит к изменению способности частиц поглощать свет данной длины волны. В этом случае наблюдается отклонение от прямолинейной зависимости поглощение — концентрация. [c.325] Поэтому, если /о считать интенсивностью светового потока, прошедшего через кювету с холостым раствором, погрешность, связанная с отражением света при прохождении через систему воздух — стекло и стекло— воздух будет сведена к допустимому минимуму. [c.325] Б е изменяется мало и зависимость оптической плотности от концентрации практически прямая. [c.326] Лучшие результаты получают на спектрофотометрах, т. е. при измерении оптической плотности при монохроматическом свете. Некоторая погрешность связана также с показателем преломления раствора (/г). Для компенсации можно ввести поправку, подставляя в уравнение закона Бугера вместо е величину гп/ п 2) . Необходимо отметить, что при концентрации веществ меньше 0,01 М, как правило, эта поправка несущественна. [c.326] Химические причины отклонений от закона Бугера. Кажущиеся отклонения от закона Бугера связаны с диссоциацией и ассоциацией химических соединений, влиянием других веществ, присутствующих в растворе, а также с другими химическими процессами, происходящими в растворах гидролиз с образованием гидроксокомплексов, гидроксидов, взаимодействием с растворителем с образованием кислых солей, изменением состава комплексных соединений в связи со ступенчатым характером их образования и др. [c.326] Вернуться к основной статье