ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изучение скорости омыления сложных эфиров в присутствии ионов гидроксила из "Практикум по физической химии Изд 3" Реакция омыления сложных эфиров в присутствии ионов гидроксила. Изучаемая реакция протекает практически до конца. Она двухмолекулярна скорость ее пропорциональна концентрации эфира и щелочи и определяется уравнением (5) и (6), т. е. [c.240] Так как по мере течения реакции количество щелочи постепенно убывает, то скорость омыления определяется по указанию преподавателя либо титрованием свободной щелочи [которая берется в некотором избытке по сравнению с эфиром (стр. 241)1, либо измерением электропроводности (стр. 242). Растворы должны быть приготовлены на воде, не содержащей двуокиси углерода. [c.240] Для этого применяемую дистиллированную воду нужно тщательно прокипятить и хранить в склянке, снабженной трубкой с натронной известью, а раствор едкого натра приготовить из алко-голята натрия. [c.241] Метод титрования. В мерных колбах на 200 мл готовят растворы едкого натра (с=0,04 н.) и эфира (с=0,02 и.). Обе колбы во избежание проникновения двуокиси углерода и испарения эфира тщательно закрывают притертыми (или же парафинированными корковыми) пробками. В правое и левое колена смесителя (рис. 93) пипеткой на 100 мл вносят растворы едкого натра и эфира. На отросток трубки 1 смесителя должна быть надета резиновая трубка, снабженная зажимом. Смеситель помещают в термостат, установленный на заданную температуру. Через 15—20 мин к отростку 2 подсоединяют грушу. С ее помощью обе жидкости по трубке 1 переводят в реакционный сосуд, который заранее помещен в стакан с водой, имеющий температуру термостата. В момент смешения включают секундомер. После этого реакционный сосуд переносят в термостат. [c.241] Реакционный сосуд представляет собой колбу емкостью 300—400 мл, закрытую каучуковой пробкой с двумя трубками, короткой—выше уровня жидкости и длинной, доходящей почти до дна сосуда. Короткая трубка соединена с резиновой грушей, длинная с пипеткой на 25 мл, имеющей два деления. Верхний конец пипетки и резиновую грушу соединяют с аппаратом для поглощения СО. Пользуясь такой установкой, можно брать пробы, сохраняя реакционную смесь постоянно изолированной от действия Oj. [c.241] Пробы объемом 25 мл отбирают примерно через 3, 6, 9, 13, 17 и 21 мин. Каждую пробу вливают в 15 мл раствора НС1 концентрацией. 0,04 н. Нейтрализацию избытка НС1 производят 0,02 н. раствором Ва(0Н)2 в присутствии фенолфталеина. К титрованию проб приступают после взятия последней пробы колбы должны быть закрыты пробками. [c.241] Очевидно, для вычисления величин, стоящих в левых частях уравнений (20) и (21), необходимо опытным путем определить число мл Ва(ОН)з (u2 и U2 ), пошедших на титрование избытка НС1 в момент времени т и после окончания омыления эфира. Остальные величины, входящие в указанные уравнения, должны быть определены заранее. [c.242] По результатам каждого измерения вычисляют константу скорости. [c.242] Из величин Xj по уравнению (25) вычисляют значения с/, последние вместе с найденными по уравнениям (23) и (26) значениями Сщел. и с ф подставляют в уравнение (20). После этого определяют среднее значение константы скорости. [c.244] Если применяют щелочь другой концентрации, то знаменатель уравнений (23), (25) и (26) изменяется. Значение эквивалентной электропроводности растворов NaOH различной концентрации и температурные коэффициенты этих величин берут из справочников. [c.244] Вернуться к основной статье