ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электронные спектры двухатомных молекул газов из "Практикум по физической химии Изд 4" При электронном возбуждении ыолекулы, как правило, переход совершает только один из внешних электронов, но так как с данным Уэл могут сочетаться множество и вр, то получается полоса сложной структуры. [c.71] — квант, вызываклций переход с нулевого колебательного уровня нижнего состояния на нулевой уровень верхнего состояния е, — квант, вызывающий переход с первого колебательного уровня нижнего состояния на первый колебательный уровень верхнего состояния 8, — квант, вызывающий переход с первого колебательного уровня нижнего состояния на третий колебательный уровень верхнего состояния. [c.71] Как правило, в возбужденном устойчивом состоянии энергия диссоциации молекулы и частота колебаний меньше, а межъядерное расстояние больше, чем в основном состоянии (рис. 23). При электронном переходе изменяется и колебательное состояние. Каким оно станет, мы узнаем, руководствуясь принципом Франка — Кондона. Этот принцип позволяет также разъяснить такое, казалось бы, недоразумение энергия кванта электронного перехода во многих случаях выше, чем энергия диссоциации молекулы, однако при электронном переходе молекула далеко не всегда диссоциирует. [c.71] ДО пересечения с верхней кривой, узнаем о соответствующих колебательных состояниях возбужденной молекулы если ядра были на максимальном расстоянии при у = 1, возбужденная молекула окажется в колебательном состоянии (у = 1), если ядра в момент перехода были на минимальном расстоянии, то вертикальный переход приведет к состоянию с у = 3. [c.72] Энергия возбуждения Бат известна из атомных спектров . Определив на опыте Грр, мы определяем энергию диссоциации. Предел сходимости полос к Урр можно определить с точностью до нескольких ангстрем, так что относительная ошибка в Вд невелика. [c.73] Далеко не для всех молекул спектр состоит из полосатого и сплошного участков, как в случае галогенов. Вид спектра и распределение полос по интенсивности зависят от взаимного расположения потенциальных кривых основного и возбужденного состояний. Если последнее принадлежит к отталкивательному типу (рис. 25), то в спектре наблюдается только широкая полоса непрерывного поглощения (континуума), как это имеет место для галогеноводо-родов. Очевидно, длинноволновая граница континуума дает верхний предел энергии диссоциации молекулы галогеноводорода. [c.73] Электронные спектры содержат богатую информацию об электронных, колебательных и вращательных постоянных молекул. Поэтому изучение электронных спектров важно и для теории химической связи, и для расчетов термодинамических свойств газов методами статистической физики, и наконец, при изучении фотохимических процессов, одним из которых является рассмотренная здесь фотодиссоциация (диссоциация, вызываемая поглощением света). [c.74] Вернуться к основной статье