ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изучение скорости омыления сложных эфиров в присутствии ионов водорода из "Практикум по физической химии Изд 4" При большом избытке воды скорость омыления будет зависеть только от концентрации эфира, т. е. реакция будет первого порядка. Поэтому скорость ее определяется по уравнениям (5) и (7), т. е. [c.212] Порядок вьшолнения работы. В тщательно вымытую и пропаренную колбу емкостью 500 мл (желательно с притертой пробкой) наливают 300 мл 0,1—0,3 н. НС1, к ней прибавляют 15 мл этилацетата. Смесь взбалтывают и разливают по 100 мл в три плоскодонные колбы. Одну колбу ставят в водяной термостат, в котором поддерживается температура 25 °С, другую — в такой же термостат с температурой 35 °С и третью помещают в воздушный термостат с температурой 50 °С, где ее и оставляют стоять 12 и больше часов . Заранее готовят охлажденную до 0—5 °С дистиллированную воду в количестве около 1 л, которая потребуется для разбавления реакционных проб. [c.212] Так как по мере течения реакции количество кислоты непрерывно увеличивается, то о скорости процесса судят по увеличению количества раствора щелочи, идущего на титрование проб реагирующей смеси. [c.212] После того как содержимое проб примет температуру термостатов — для этого потребуется 15—20 мин, — начинают измерения. Время взятия первой пробы принимают условно за нуль. [c.212] Для торможения реакции в коническую колбу предварительно наливают 40—50 мл охлажденной дистиллированной воды. Затем быстро вливают 10 мл реакционной смеси, отобранной сухой пипеткой и взятой при температуре 35 °С. Пробу титруют 0,1 н. раствором барита в присутствии фенолфталеина. Титрование считается законченным, если розовая окраска держится в течение нескольких секунд. За момент взятия пробы принимают момент вливания смеси в холодную воду. [c.212] После этого берут пробу при температуре 25 °С и проделывают те же операции. [c.212] На другой день колбу, находившуюся в воздушном термостате,, вынимает, разливают ее содержимое в две колбы и, приведя одну вз них к температуре 25 °С, другую к 35 °С, берут последние пробы для титрования. Для большей точности титрование проводят в этом случае по 2—3 раза. [c.213] Действительно, разность Уоа — У ) пропорциональна концентрации уксусной кислоты, образующейся за все время реакции, а значит и концентрации эфира в начальный момент времени (т=0), т. е. с — т (Foo — 7о) разность Ух — о) пропорциональна концентрации кислоты с , образовавшейся за время т от начала реакции, т. е. Сд. = т Ух — отсюда с — = тп (Уоо — х), где-т — коэффициент пропорциональности. [c.213] Подставляя значения с° п с° — в формулу (7), мы получим форзчулу (52). Отсюда видно, что значение титра щелочи для расчета константы скорости не требуется. [c.213] Найдя среднее значение константы скорости нри температурах 25 °С и 35 °С, по уравнению (29) вычисляют энергию активации Е. [c.213] Вернуться к основной статье