ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы азеотропной дистилляции из "Основы технологии синтеза каучуков Изд 2" При различных способах азеотропной дистилляции выбор добавки зависит от многих факторов от стойкости и доступности добавки, легкости разделения полученного азеотропа при возвращении добавки в цикл, от возможной коррозии и др. При современном состоянии теории азеотропной дистилляции окончательный выбор добавки решается обычно опытным путем. [c.156] Во всех способах азеотропной дистилляции, применяемых на практике, используют добавки, дающие азеотроп с минимальной температурой кипения. [c.156] При разделении углеводородов этим методом фракция углеводородов подается на колонну азеотропной дистилляции, работающую под давлением 15 ат. В колонну выше линии питания углеводородами вводится аммиак, образующий со всеми углеводородами С4, кроме ацетиленовых, азеотропы с температурой кипения около 40 °С. [c.157] Хотя азеотропы имеют практически одинаковую температуру кипения, они обладают различной относительной летучестью. Наиболее летучим является азеотроп н-бутана, менее летучим— азеотроп бутилена-1, еще менее летучим—азеотроп дивинила. [c.157] Аммиак подается в колонну в количестве, необходимом для образования азеотропов с н-бутаном и н-бутиленами, но не с дивинилом. При такой дозировке аммиака из верхней части колонны отходят азеотропы всех бутанов и бутиленов, а из нижней части—чистый (от аммиака) дивинил. Азеотропы, отбираемые из верхней части колонны, охлаждаются до —20 °С. При этом происходит расслоение азеотропов на углеводородную и аммиачную фазы. Аммиачная фаза возвращается в колонну азеотропной дистилляции, а углеводородная фаза поступает в небольшую колонну для отгонки растворенного аммиака в виде азеотропа. Этот азеотроп присоединяется к продукту, выделенному из верхней части колонны. Из куба отгонной колонны после отгонки аммиака отбираются бутан и бутилены. [c.157] Азеотроп можно разделить также отмывкой водой с последующим выделением аммиака и возвращением его в цикл. [c.157] Если концентрация дивинила в разделяемой смеси сравнительно высока (не менее 45%), способ разделения азеотропной ректификацией с аммиаком экономичнее других способов выделения концентрированного дивинила. [c.157] Концентрирование дивинила азеотропной ректификацией с метиламином является перспективным методом. [c.157] В техническом дивиниле-ректификате, получаемом из этилового спирта по способу С. В. Лебедева, содержится 4—6% примесей -бутиленов. Ввиду близости точек кипения бутилена-1 и дивинила разделить эти два углеводорода обычной ректификацией невозможно. Применение методов экстрактивной ректификации или хемосорбции для выделения высококонцентрированного дивинила из такого ректификата нецелесообразно, так как повышение концентрации дивинила всего лишь на 4—6% было бы связано с необходимостью осуществления громоздких процессов сорбции, а затем десорбции почти всей исходной смеси углеводородов С4, подлежащих разделению. В данном случае более целесообразно осуществление азеотропной ректификации с разделяющим агентом, образующим минимальный азеотроп со всеми бутиленами или хотя бы с бутиленом-1. Для этого требуется отогнать в виде азеотропа лишь незначительную часть подлежащей разделению смеси углеводородов С4. [c.158] Метиламин, благодаря его относительной доступности и способности не корродировать обычную сталь, является наиболее интересным азеотропообразователей. Исследование азеотропизма углеводородов С4 с монометиламином было проведено недавно Л. С. Кофманом с сотрудниками. Этими исследователями установлено наличие азеотропов метиламина не только с дивинилом и бутиленом-1, но и с бутиленами-2, изобутиленом, н-бутаном и изобутаном. На основании данных об упругости пара азеотропов ими были рассчитаны коэффициенты активности компонентов и относительные летучести азеотропов. [c.158] Установлено, что метиламин образует азеотропы с бутиленом-1 и /пранс-бутиленом-2 в более широком интервале давления, чем с ц с-бутиленом-2 и с дивинилом. Так, при давлении больше 6 ат происходит распад азеотропной системы метиламин цис-бутилен-2. При этом давлении метиламин не должен образовывать азеотропа и с дивинилом. [c.158] Таким образом, была экспериментально подтверждена возможность выделения из технического продукта чистого дивинила посредством азеотропной ректификации с метиламином и подобраны условия, облегчающие выделение чистого дивинила путем сочетания азеотропной и обычной ректификации. Ректификация осуществлялась периодически на металлической лабораторной колонке высотой 1,5 м (18 теоретических тарелок). При разгонке смесей, содержащих 20% бутилена-1 (остальное дивинил), был выделен 99,6%-ный бутилен-1 в виде его азеотропа с метиламином. [c.158] Вернуться к основной статье