ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Состав контактируемой смеси из "Синтетические каучуки Изд 2" Нормальным сырьем для получения дивинила первоначально являлся этиловый спирт-ректификат. С переходом к большим масштабам производства встал вопрос о замене ректификата более дешевым спиртом-сырцом. В настоящее время промышленность синтетических каучуков в СССР вполне удовлетворяется обычным спиртом-сырцом, отвечающим государственному стандарту. Была проверена с положительными результатами пригодность синтетического этилового спирта, спирта, полученного гидролизом древесины, и спирта из сульфитных щелоков. [c.127] В производстве дивинила потребляется не только спирт, поступающий от предприятий спиртовой промышленности, но также и спирт из внутреннего оборота, так называемый оборотный спирт. Оборотный спирт после отделения побочных продуктов возвращается на контактирование и в количестве до 50% добавляется к поступающему со стороны свежему спирту. В оборотном спирте всегда содержатся в тех или иных количествах побочные продукты карбонильные соединения, эфир, углеводороды, высшие спирты и т. д. Интересно, поэтому, выяснить, как присутствие таких примесей может отражаться на характере разложения спирта. [c.127] Даже вода не является инертной примесью к спирту. С. В. Лебедев [5] показал, что по мере разбавления спирта водой падают и выходы дивинила, и производительность контактного аппарата. Позднее влияние воды было исследовано особенно тщательно [6]. Результаты этого исследования показаны на рис. 54. По мере разбавления спирта водой газообразование на пропущенную смесь резко падает, концентрация дивинила в газе постепенно уменьшается, выходы карбонильных соединений растут, выходы дивинила до 30% содержания воды более или менее стабильны, а затем резко снижаются. В газообразных продуктах реакции постепенно увеличивается содержание водорода, суммы окиси углерода и метана, а также пропилена, в то время как концентрации этилена, бутиленов и дивинила падают. [c.127] Л /—выход дивинила на разложенный спирт 2—выход карбонильных соединений 3—содержание дивинила а газе —выход газа на пропущенную смесь. [c.128] СИЛЬНО возрастает образование нерастворимых в воде соединений (углеводородов), повышается концентрация окиси углерода и метана, а также этана и пропилена. Концентрации этилена и водо рода падают. Попутно с этим отмечено увеличенное углеотложение на катализаторе, затрудняющее последующую регенерацию. [c.129] В качестве положительиого фактора применения альдегидно-спиртовых смесей отмечено [2] удешевление и большая полнота извлечения дивинила из газа, вследствие уменьшения объема последнего и увеличения концентрации в нем дивинила, а в качестве недостатка — некоторое увеличение выхода бзп иленов и затрудненная регенерация. [c.130] Из других карбонильных соединений в виде добавок к спирту были исследованы ацетон и метилэтлке-тон [37]. Для ацетона было найдено увеличение выхода пропилена, а для метилэтилкетона—псевдобутилена. В продуктах реакции в обоих случаях наблюдается уменьшение количества водорода. Следует заметить, что добавки ацетона и метилэтилкетона могут вызвать образование соответственно пиперилена и гексадиена. [c.130] Это объяснение заслуживает признания. [c.131] Высшие спирты. Из высших спиртов в качестве примеси к этиловому спирту был исследован [6] бутиловый спирт. Прибавление его к контактируемой смеси постепенно повышает выходы бутиленов, повидимому, за счет прямой дегидратации бутилового спирта. [c.131] Углеводороды. О влиянии таких примесей, как углеводороды, имеется указание еще в работе С. В. Лебедева и сотрудников [5]. Авторы сообщают, что прибавление к спирту небольших количеств углеводородов, из получающихся в качестве побочных продуктов контактирования, оказывает некоторое влияние на процесс. [c.131] Смирнов [2] бачее определенно отмечает, что при содержании углеводородов в спирте наблюдается сильное науглероживание и быстрая дезактивация катализатора, почему заводские работники и считают углеводороды самой нежелательной и неприятной примесью к спирту. [c.131] Вернуться к основной статье