ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Активаторы из "Синтетические каучуки Изд 2" При полимеризации помимо возбудителей применяют соединения, резко повышающие скорость процесса. Это имеет особенно льшое значение, когда процесс ведется при низких температурах и, следовательно, протекает медленно, так как с пони-яшнием температуры скорость образования свободных радикалов из перекисей резко уменьшается. Действие таких веществ, обычно неактивных в отсутствии возбудителей, связано с протеканием окислительно-восстановительных процессов между возбудителем и добавленным соединением (активатором) [55]. Если к системе мономер — перекись добавить третье вещество, которое способно легко реагировать с перекисью (такими веществами являются, например, восстановители), то скорость полимеризации при данной температуре сильно возрастает. [c.374] В результате связывания гидроксильных групп по реакции (5) возникает активный центр полимеризации, дающий начало росту полимеризационной цепи и устраняется возможность выделения свободного кислорода. В отсутствие мономера М протекают только первые две реакции. В присутствии большого избытка мономера реакция (2) будет полностью подавляться. Таким образом, возбуждение реакции в системе мономер — перекись водорода — ионы металлов заключается в образовании ОН-ради-калов, которые, присоединяясь к молекуле мономера, кладут начало росту цепи. Скорость образования ОН-радикалов находится в прямой зависимости от концентрации Ре . [c.375] В качестве активаторов для полимеризационных систем, содержащих возбудители перекисного типа, в литературе указаны тиосульфаты, сульфиты, бисульфиты, гидрохинон, меркаптаны, гидроксиламин, восстанавливающие сахара, красная кровяная соль и т. д. [c.375] Ранее отмечено, что в различных условиях кислород может быть возбудителем или замедлителем процесса полимеризации. Особенно резко сказывается влияние кислорода на скорость по-лийеризации в присутствии активаторов. В этом случае значительно удлиняется индукционный период. [c.376] Вернуться к основной статье