ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Распределение молекул по длинам из "Физика упругости каучука" Рассмотрение среднеквадратичной длины между концами длинноцепочечной молекулы показывает, что когда вращение около связей свободное или только слабо заторможенное, то среднеквадратичная длина пропорциональна корню квадратному из числа звеньев цепи. Так как длина полностью растянутой цепи пропорциональна количеству звеньев, то из этого следует, что возможная упругая растяжимость цепи пропорциональна й Ч т. е. корню квадратному из длины цепи. Это заключение показывает сразу, что высокоэластические свойства, найденные в каучукоподобных материалах, могут ожидаться только в том случае, когда длина цепи достаточно велика. Оно заставляет нас ожидать, что между молекулярным весом и возможной растяжимостью существует связь, что подтверждается наблюдением. [c.50] Во-вторых, распределение (3.6) может быть представлено как произведение трех независиг ых вероятностей соответственно от X, у и 2, т. е. [c.52] Как вероятность любой другой величины х не зависит от величин у И Z. [c.52] Таким образом, среднеквадратичная длина, так же как и наиболее вероятная длина, пропорциональна корню квадратно гу из числа звеньев в цепи. [c.53] Поправка на валентный угол. Функции (3.6) и (3.9) содержат только один параметр Ь, который определяет размытие кривой распределения вероятности. Обычно предполагают, что для любых цепей достаточной длины будет годиться функция распределения того же типа (3.6) и что величина Ь, содержащаяся в ней. [c.53] В приведенном выше способе вычисления не предусмотрено никаких ограничений для тесного сближения различных точек цепи объем, занимаемый атомом цепи, не принимается во внимание. Это значит, что не исключаются конфигурации, в которых один или более атомов занимают одно и то же место. Метод рассмотрения, который позволяет отбросить такие конфигурации, а также принять в расчет эффект энергетического взаимодействия между соседними участками цепи, был предложен Орром [101]. Согласно этому методу, звенья цепи располагают в правильной трехмерной решетке таким образом, чтобы ни один узел в решетке не занимался более, чем одной точкой цепи. Число конфигураций определяется простым расчетом. Естественно, что такой процесс прямого счета можно выполнить только в случае совсем коротких цепей. [c.54] Вернуться к основной статье