ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод стационарных концентраций из "Химия высоких энергий" Этот метод не зависит от того, равновесна система или нет он широко используется в химической кинетике. Рассмотрим его на двух простых и достаточно типичных примерах, имея Б виду прежде всего определение условий его применимости [86, 171]. [c.152] Уравнения (3.108) означают, что нет временного отставания (или оно очень мало) между исчезновением исходных веществ А и С и возникновением продуктов Р. В этом случае [М(1)] и [М(2)] практически равны нулю и уравнения для них в (3.106) становятся алгебраическими и разрешимыми относительно [М(1,] и [М(2)]. [c.152] Эти уравнения позволяют количественно рассмотреть условия, необходимые для применения метода стационарных концентраций [М(1)], [М(2)] [А], [С]. Для того чтобы ошибка в концентрациях не превышала, например, 1%, необходимо [М(1)]/[А] 0,01, [М(2)]/[С] 0,01. Это имеет место для [M(d]/[A] только тогда, когда 10 4[А], а для [М(2 ]/[С]—[M(i)]/[A] 0,01 имеет место kzKh. Эти неравенства позволяют проверить принятый механизм. [c.153] При достаточно больших t экспоненциальный член становится малым, и концентрация [R] принимает практически постоянное значение. Поскольку экспериментальная точность определения концентрации любых частиц не лучше 5%, то и стационарность определяется с той же точностью. И можно считать, что стационарное значение концентрации достигается тогда, когда ехр ( i[A(i)]i) 0,05, а отсюда время достижения стационарной концентрации t = 3/( i[A(d]). Поскольку концентрация акцептора А(1) в ходе процесса меняется, то и стационарная концентрация промежуточной частицы будет непрерывно подстраиваться к значению, соответствующему данной концентрации акцептора. [c.153] Вернуться к основной статье