ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства раствора и технологические характеристики из "Макромолекулы в растворе" Отдельные детали функции распределения по молекулярным весам имеют меньшее значение для механических характеристик полимера в массе, однако они действительно до некоторой степени сказываются на этих характеристиках [42]. Что касается сополимеров, то целесообразно, чтобы они были как можно более гомогенными по химическому составу, так как колебания последнего могут привести к разделению фаз, приводящему к понижению механической прочности. [c.35] Необходимо также отметить, что некоторые свойства макромолекул, имеющие решающее значение для поведения полимеров в массе, слабо связаны с их поведением в растворе или же совсем не проявляют такой связи. Например, несмотря на принципиальную возможность оценки высоты потенциального энергетического барьера, который должен быть преодолен находящейся в растворе цепной молекулой нри изменении своей формы, эффекты, являющиеся следствием этой внутренней вязкости, выражены недостаточно. Поэтому на основе лишь одних свойств растворов было бы трудно предсказать, что полиизопрен — весьма эластичный каучук, в то время как полиметилметакрилат не обладает такими свойствами. Другое ограничение, присущее методам исследования растворов полимеров, заключается в их неспособности предсказать явления, обусловленные кристаллизацией полимеров. Рассмотрим, например, полигексаметиленадипамид (найлон-6,6) и полиамид, получающийся в результате конденсации адипиновой кислоты со смесью пентаметилен-диамина и гептаметилендиамина. Растворы этих полиамидов, по-видимому, не различаются по своим свойствам, а поведение этих материалов в массе крайне различно. Вследствие равных расстояний между амидными связями найлон-6,6 представляет собой высококристаллический продукт, в то время как беспорядочное распределение этих связей в сополимере делает его кристаллизацию невозможной. [c.35] Для виниловых полимеров непременным условием кристаллизации является высокая степень стереорегулярности. Большинство свойств растворов довольно нечувствительно к разнице в микротактичности . Даже несмотря на то, что при дальнейшем обсуждении спектроскопии ядерного магнитного резонанса растворов полимеров будет показано, что в некоторых случаях этот метод наиболее эффективный из имеющихся в настоящее время методов количественной оценки микротактичности, мы доля ны помнить о том, что наличие стереорегулярной структуры само по себе не служит доказательством способности данного полимера к кристаллизации. Эти примеры приводятся лишь для того, чтобы показать типичные пределы информации, которая может быть получена в результате исследования макромолекул в очень разбавленном растворе. Основная цель таких исследований — определение свойств изолированной макромолекулы. Поэтому не следует ожидать, чтобы на их основе были предсказаны явления, которые в основном определяются аномально высокой вязкостью полимеров в массе, что часто препятствует достижению состояния термодинамического равновесия системы. Не следует также ожидать, чтобы эти исследования позволили выявить геометрические возможности упаковки цепных молекул в кристаллической решетке, что может приводить к большим различиям в свойствах кристаллических и аморфных полимеров. [c.35] Вернуться к основной статье