ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменения активности катализаторов при необратимых превращениях их состава и структуры из "Теория саморазвития открытых каталитических систем" Представление о качественных изменениях природы. поверхности катализатора во многих случаях адсорбции посторонних веществ и о формировании совершенно новых ее каталитических свойств находит широкое подтверждение в модифицировании катализаторов ядами и добавками различных чужеродных примесей. Типичная картина модифицирования катализатора ядом представляет собой повышение активности катализатора при малых концентрациях добавки, причем наибольший эффект дают чужеродные по отношению к приррде катализатора добавки [41]. Например, в реакции разложения Н2О2 добавки фосфат-иона модифицируют палладиевый катализатор модифицирующее действие в. той же реакции на хромате меди оказывают также добавки фосфина. В последнем случае максимальная активность катализатора наблюдается при добавке 1,7% РНз [42]. [c.18] Известны многие примеры влияния растворов посторонних веществ на гомогенные каталитические процессы вследствие комплексообразования с катализатором. [c.18] Переход катализатора к стационарному в данных условиях и среде С0.СТ0ЯНИЮ сильно ускоряется каталитической реакцией. ПоэтоМу Гуотми и Каннингем имели все основания считать, что каталитические реакции фактически создают для себя поверхность катализатора [3]. [c.19] Значительно большее разнообразие изменений природы катализатора при нарушении стационарности под влиянием случайных (относительно данной каталитической реакции) факторов по сравнению с разнообразием изменений, связанных с колебаниями основных условий течения данной реакции, имеет кроме простого количественного превосходства одного числа над другим также и качественное превосходство. Оно связано с тем, что в отличие от одних и тех же многократных изменений природы катализатора, происходящих при повторных колебаниях состава o HOBHbtx реагирующих веществ, действие случайных факторов (например, изменение состава примесей) может привести к цепи практически неповторяющихся последовательных изменений катализатора. [c.20] Следовательно, многократные изменения природы некоторого исходного катализатора, участвующего в определенной каталитической реакции, могут произойти только при обязательном воздействии посторонних случайных факторов, среди которых существенную роль играют случайные примеси. Такие изменения в основном должны представлять собой химические превращения ката-. лизатора, так как именно в области образования новых химических соединений можно ожидать наибольшее, разнообразие возможных изменений состава и строения катализаторов. [c.20] Конечно, для каждой стадии химически превращений катализатора необходимо такое количество соответствующей примеси-реагента, которое достаточно для полного превращения всего катализатора или всей его активной работающей массы. Только в этом случае можно говорить о смене катализатора одной природы катализатором другой природы. Однако о такой смене можно говорить и при любой малой концентрации примеси, если иметь в виду не всю массу катализатора, а лишь отдельные центры каталитического превращения, т. е. его элементарно простые частицы. [c.20] При таком подходе вопрос о многократных последовательных изменениях катализатора сводится к последовательным изменениям центров каталитического превращения, т. е. к смене видов элементарных катализаторов. Тогда изменения каталитических свойств катализатора могут происходить только по второму пути (см. стр. 14). [c.20] Используя данный метод, основанный на искусственном отборе наиболее удачных с определенной точки зрения изменений катализаторов, можно в конце концов подобрать для любой каталитической реакции наиболее активный катализатор и, постепенно совершенствуя его, приблизиться к высокоактивным катализаторам типа ферментов. [c.22] Таким об газом, осуществляя многократные последовательные изменений природы катализаторов в направлении усложнения их состава и строения и, следовательно, увеличения их молекулярного веса, можно рассчитывать добиться систематического улучшения свойств катализатора в нужном напра влении и в нужной мере. Для успеха в этом деле чрезвычайно важно знание основных закономерностей последовательного йзменения природы и каталитических свойств катализаторов. [c.22] Опыт Николаева и Лангенбека показывает, что закономерности, связывающие состав, структуру и каталитические свойства органических катализаторов, легко могут быть найдены экспериментально. [c.22] Вернуться к основной статье