ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радиационная полимеризация из "Радиационная химия" Прежде чем приступить к обсуждению процессов радиационной полимеризации, рассмотрим вкратце природу и основные свойства полимеров, которые обусловлены их высоким молекулярным весом, химическим строением и упаковкой молекул в образце. [c.330] Все полимеры за немногими исключениями можно разделить на две большие группы. Полимеры первой группы — это длинные цепные молекулы с молекулярным весом 10 —10 , скрепленные друг с другом слабыми вторичными взаимодействия.ми. Основу полимерных материалов второй группы образуют трехмерные сетки, где связи между цепными молекулами имеют ковалентный характер. [c.330] АВ — область упругого поведения полимера ВС — вязкоупругого СО — область пластической деформации. [c.331] Эксперименты, где изучается связь между нагрузкой и деформацией, выполняют в различных вариантах. Рассмотри. 1 два из наиболее часто встречающихся. [c.331] Нагруженный полимер подвергают медленному нагреванию. Температура, при которой длина полимера начинает резко расти, называется температурой текучести. При прочих равных условиях температура текучести тем выше, чем выше степень сшивания образца. [c.331] Измерения ударной прочности. Если время приложения нагрузки мало по сравнению с характеристическим временем вязкоупругой релаксации, то в образце появляются трещины. Существуют различные способы измерений ударной прочности. Обычно опыт проводят па образце с особыми надрезами, которые позволяют сконцентрировать напряжения и соответственно локализовать места появления трещин. [c.331] Укажем на наиболее важные из электрических свойств полимеров. [c.331] Диэлектрическая проницаемость характеризует способность образца накапливать энергию в электрическом поле. Величиной диэлектрической проницаемости определяется также уменьшение силы взаимодействия между двумя зарядами в данной среде. Для большей части твердых полимеров диэлектрическая проницаемость равна 2—4. [c.331] Электрическая прочность. Напряженность электрического поля, при которой происходит пробой, является мерой электрической прочности диэлектрика. Напряжение пробоя для полимеров оказывается обычно в пределах 10 —10 в1см. [c.331] Диэлектрическими потерями называют ту часть энергии электрического поля, которая необратимо рассеивается в виде тепла в результате движения диполей. [c.331] Удельная электропроводность полимеров очень мала. Сопротивление полимерных образцов составляет обычно около Ю ом-см. [c.331] Следует отметить, что все указанные свойства сложным образом зависят от частоты приложенного электрического поля, от температуры и других параметров окружения. [c.332] В состав полимерного образца, как правило, входят молекулы разной длины. Поэтому при определении молекулярного веса образца приходится пользоваться тем или иным способом усреднения. [c.332] Здссь Пг —число молекул, имеющих определенную длину уИ,- — молекулярный вес СЯ — степень полимеризации 1-й молекулы. [c.332] Квадраты в формулах появляются из-за того, что усреднение проводится с помощью весовых долей молекул данной длины (а не по числу цепей). Средневесовой молекулярный вес можно найти из измерений светорассеяния, вязкости, диффузии или седиментации в растворах. Последние три метода, одпако, могут давать и более сложные виды средних молекулярных весов. [c.332] Хотя сшитые полимеры и не могут растворяться, они часто обладают способностью к набуханию в растворителе. Степепь набухания сетки можпо связать со степенью сшивания. [c.333] Так как полимеры состоят из смеси молекул различного молекулярного веса, они не имеют определенной точки плавления (в отличие от льда, например, который плавится при 0°С). При нагревании аморфные полимеры ведут себя как переохлажденные жидкости, вроде стекол, и, перед тем как превратиться в вязкую жидкость, проходят через высокоэластичное состояние. Истинное плавление может происходить лишь в кристаллических областях полимерной системы. [c.333] В обще.м случае полимеры не могут образовывать идеальных кристаллов как из-за различий в длине молекулярных цепей, так и благодаря низкой подвижности полимерных молекул при обычных температурах кристаллизации. [c.333] Особую пространственную морфологию полимерных цепей можно получить посредством стереоспецифической полимеризации. Рассмотрим виниловый полимер —СНг—СНК—СНг— —СНН—, в котором Н может быть фенильной группой (полистирол) или метильной группой (полипропилен). Если в цепи существует хаотическое пространственное распределение боковых групп, полимер называют атактическим. Возможны также упорядоченные пространственные структуры, показанные на рисунке. Это изотактические и синдиотактические полимеры. [c.334] Вернуться к основной статье