ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Внутри- и межмолекулярные силы из "Реакции полимеров под действием напряжений" Роль внутри- и межмолекулярных сил (таких, как полярные и водородные связи), обусловленных несимметричным расположением соседних атомов, наличием боковых групп и длинных разветвлений, может быть весьма существенной. Детальное изучение этого вопроса с целью определения роли боковых ответвлений и концентрации поперечных связей было проведено для кремний-органических полимеров. Были использованы полимеры, полученные полимеризацией мономеров с различным содержанием три-функциональных групп. На начальной стадии механодеструкцин снижение вязкости было более значительным у разветвленных полимеров, видимо, из-за разрывов в узлах ветвлений. Аналогичное изменение вязкости у слегка сшитых полимеров обусловлено разрушением поперечных связей. Деструкция кремнийоргани-ческих полимеров с высокой плотностью полимерной сетки идет с большей скоростью из-за более жесткой структуры вещества (рис. 3.25). [c.98] И тех же условиях переработки, и тем больше время релаксации. Из-за этого склонность к механодеструкцин у высоковязких систем выше. Повышение вязкости может быть вызвано как ростом молекулярной массы, так и увеличением межмолекулярного взаимодействия. Роль межмолекулярных сил показана в работе [1027] на примере бутадиен-нитрильных каучуков. Чем выше содержание более полярного сомономера, тем глубже деструкция. Детали этого исследования рассмотрены в разделе 6.1.2. [c.99] Специфика распределения межмолекулярных сил и молекулярная масса полимера оказывают заметное влияние на уровень локального накопления механической энергии на химических связях. Роль этих факторов может затушевать различия в прочности связей основной цепи. Силы межмолекулярного взаимодействия определяют когезионную прочность материала, которая в свою очередь влияет на значения температур стеклования и плавления и в значительной степени — на стабильность макромолекул при нагреве и сдвиге. Величина и эффективность вторичных сил взаимодействия зависят от средней длины цепи, полярности, симметрии и ориентации макромолекул. Эти силы являются следствием притяжения диполей одного или разных знаков (до 33,5 кДж/моль), взаимодействия постоянных и индуцированных диполей (индукционный эффект достигает 2,1 кДж/моль), временных перемещений ядер и электронов при вибрации, которые вызывают возникновение сил притяжения (дисперсионный эффект порядка 8,4— 25,2 кДж/моль). И, наконец, следует учитывать водородные связи, создающие усилия притяжения атомов водорода к атомам фтора, кислорода или азота до 42 кДж/моль [114, 236]. [c.99] Вернуться к основной статье