ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тринитрофенилметилнитрамин (тетранитрометилг шлин, тетрил). — Тетранитроанилин из "Пороха и взрывчатые вещества" То же можно сказать о замечательно стойком 2, 4, 6-тр и н ит р о м е-тафенилеидиамине , который плавится при 288° и без заметного изменения может выдерживать нагревание при 95° в течение 30 дней по S час. ежедневно. [c.416] Впервые был получен в 1877 г. Мертенсом около - 1906 г. его начали изготовлять в Германии затем благодаря его выдающимся свойствам он быстро вошел в практику, а во время мировой войны приобрел военно-историческое значение в качестве высокобризантного взрывчатого вещества. [c.416] Сначала в бензольное ядро вступают три нитрогруппы, потом происходит окисление одной метильной группы и одновременно вступает четвертая нитрогруппа, что сопровождается сильным вспениванием нитруемой жидкости. В действительности однако расход азотной кислоты составляет олее 271 вег , ч., так как процесс сопровождается реакциями окисления и расщепления, которые понижают выход до 215 ч. (90%) и меньше. [c.417] При нитровании сернокислый раствор диметиланилина медленно, по каплям, приливают к 350 г (= 237 ai ) 85%-ной азотной кислоты уд. в. 1,475, помещенной в 1%-л эрленмейеровскую колбу при этом достаточно водяного охлаждения и простого взбалтывания. реакционной смеси, но температуру необходимо контролировать термометром. При нитровании происходит умеренное разогревание, которое легко регулировать. Температуре дайх повыситься до 35—40° и после добавления всего сернокислого раствора диметиланилина охлаждение прекращают. После этого в колбе жидкость окрашивается в черновато-красный цвет, который вскоре становится грязновато-мутным, и затем при выделении мельчайших пузырьков газа появляются кристаллы тетрила, всплывающие на поверхность жидкости и собирающиеся на стенках стакана в виде светложелтого осадка. Температура чаще всего держится между 40 и 45° если же реакция протекает слишком быстро и с усиленным. вспениванием, то ее замедляют повторным охлаждением водой. Через 20—30 мин. процесс в основном заканчивается, но так как температура реакционной массы держится выше комнатной довольно долго, что свидетельствует о незавершенности реакции, то через несколько часов реакцию доводят до конца непродолжительным нагреванием на водяной бане. при 60°. После охлаждения содержимое колбы при энергичном перемешивании стеклянной палочкой выливается тонкой струей в 2%—3 л холодной водьг при этом тетрил равномерно выделяется в виде светложелтого порошка. Приставшие к внутренним стенкам колбы кристаллы после 2-кратного споласкивания холодной водой (н еобходимо остерегаться разложения и выделения нитрозных газов) и затем теплой водой легко смываются и присоединяются к главной массе. Затем блестящая кристаллическая масса отфильтровывается на нуч-фильтре, про. 1ывается несколько раз холодной водой и наконец — дважды горячей водой. Выход составляет 208—209 г сырого продукта, или 217—218% от взятого диметиланилина. Температура плавления сравнительно низка 120—122°. [c.417] Вместо применяющейся обычно азотной кислоты уд. в. 1,47—1,49 в крайнем случае можно обойтись также кислотой уд. в. 1,40. Например при нитровании сернокислого раствора диметиланилина, состоящего из 20 г основания и 100 см концентрированной серной кислоты, смесью 130 см азотной кислоты уд. в. 1,38 и 50 см серной кислоты уд. в. 1,84 получается выход до 210%. Реакция, протекающая вначале медленно, при 40° быстро переходит в бурную, так что в пределах этой температуры реакционную смесь необходимо охлаждать и перемешивать. Продукт, слегка осмолившийся с поверхности, окрашен в темножелтый или коричневый цвет, но плавится также при 120—122° и, несмотря на этот чисто (внешний недостаток, вполне пригоден как взрывчатое вещество. [c.418] Оласность - технического изготовления тетрила заключается в возможности быстрого скачкообразного повышения температуры, которое может повести к самовозгоранию или взрыву реакционной массы, особенно если процесс ведется при температуре около 85°. По окончании нитрования реакционную массу охлаждают и на следующее утро отделяют отработанную кислоту от всплывшего, на ее поверхность порошкообразного тетрила. Тетрил промывается на нуч-фильтре холодной водой до нейтральной реакции фильтрата. Затем следует 2-кратное кипячение с водой или реже — однократная промывка небольшим количеством спирта, главным образом с целью удаления нестойких примесей из сырого тетрила, благодаря чему продукт после перекристаллизации из бензола становится более светлым и стойким. [c.418] Но важнейшим применением тринитрофенилметилнитрамина было применение его для детонаторов. Рыхлый порошок под давлением в 2000—4000 аг прессовался в твердую, подобно сере, блестящую шашку, которая легко детонировала от капсюля-детонатора и вследствие высокого удельного веса (до 1,7) обладала скоростью детонации около 7700 м/сек. [c.420] До введения пентрита и пентринита тетрил оставался наиболее сильным, хотя и самым дорогим из применяемых военных взрывчатых веществ. Его сила однако часто переоценивалась, так как в действительно сти технический продукт, содержащий низкоплавкие примеси, обладает меньшей энергией, чем химически чистый, и дает расширение в свинцовой бомбе, равное всего 345 сл з вместо 390 сж для химически чистого вещества. [c.420] пользуясь данными Флюршейма повторил эти опыты и нашел, что это настоящее, тетранитросоединение указанной формулы строения чрезвычайно бризантно однако очень мало стойко и технической ценности не имеет. [c.421] Наилучшим растворителем для лерекристаллизации тетранитроанилина является чистая ледяная уксусная кислота. Уже не вполне безводный ацетон ведет к образованию 2, 4, 6-т р и н и-траминофенола (темп. пл. 178°). При растворении сырого тетранитроанилина вследствие разложения примесей всегда вы-деляются.нитрозные газы, которые по удалении при второй перекристаллизации уже больше не появляются. Очищенный тетранитроанилин имеет те.мп. пл. 217—220° и около 240° дает вспышку с резким треском зажженный продукт сгорает очень быстро с шипящим красным пламенем. [c.421] Хотя тетранитроанилин по отношению к нагреванию оказывается поразительно стойким и выдерживает иодкрахмальную пробу при 70° более долгое время, чем нитроглицерин, но при обыкновенной температуре тетранитроанилин совершенно нестоек. После 1—2-месячного хранения начинается его разложение с выделением кислых нитрозных газов, причем нитрогруппа, находящаяся в метаположении (3), отщепляется. Эта четвертая нитрогруппа настолько неустойчива, что уже при кипячении с водой и даже с влажным ацетоном тетранитроанилин полностью гидролизуется в 2, 4, 6-тринитраминофенол. [c.421] Вернуться к основной статье