ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Азид свинца из "Пороха и взрывчатые вещества" Взбалтывать раствор в колбе не следует, чтобы не терять бурых паров окислов азота, необходимых для участия в реакции получения гремучей ртути поэтому колбу неплотно прикрывают стеклянной пробкой. После того как ртуть перешла в раствор, выливают образовавшуюся т е м н о з е-л е н у ю жидкость в круглодонную колбу емкостью 5—6 л, содержащую 600 см 95%-ного спирта (ректификата). Бурые пары окислов вступают в реакцию со спиртом и почти мгновенно исчезают при нормальной комнатной температуре, равной 17—20°, в колбе через несколько минут появляются первые пузырьки газов, которые с характерным треском поднимаются со дна колбы на поверхность жидкости. Пузырьки газа становятся все мельч и мельче, но число их быстро возрастает и примерно через 10 мин. вся жидкость в колбе приходит в сильное кипение, а из колбы выступают белые плотные пары, которые в заводских условиях улавливаются в особом конденсационном устройстве и из которых часть взятого спирта регенерируется в виде разбавленного спирта. В период бурного течения реакции, длящейся 10—15 мин., при температуре жидкости 84,5° гремучая ртуть выделяется в виде желто-коричневых кристаллов. К концу реакции образование белых паров ослабевает, и появляются бурые пары окислов азота, которые исчезают от прибавления в один или несколько приемов 5—10 см спирта. Когда видимая реакция закончится, содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры (не добавляя воды) и отсасывают на нуч-фильтре, несколько раз промывая полученный крупнокристаллический порошок холодной водой. Под конец содержимое иуч-фильтра суспендируют один или два раза в чистой воде, отсасывают и полученный совершенно чистый продукт сушат при температуре 40—50°, но не дольше, чем требуется. [c.471] Выход гремучей ртути равен 78 г, или 130% от взятой ртути, против теоретического выхода 141,9%. На одном итальянском, заводе зараз перерабатывается иногда 1 кг ртути полученная гремучая ртуть после промывки водой промывается еще спиртом и затем 3 часа сушится в сушильном шкафу при этом получается особенно чистый и красивый продукт. [c.471] Промытая гремучая ртуть, содержащая, как правило, 1—2% маточного раствора и имеющая соответственно этому характерный запах, хранится обычно под слоем воды в прочных керамиковых горшках или деревянных ваннах и пригодна к дальнейшему употреблению. [c.473] В таком состоянии при содержании 25—30% воды гремучая ртуть совершенно теряет чувствительность к удару и совершенно безопасна в обращении при условии, что нигде нет сухой гремучей ртути, могущей послужить детонатором. Сухая гремучая ртуть хранится предпочтительно в цилиндрических коробках из толстой кожи примерно по 1 кт в каждой. В таком виде она готова для насыпки. [c.473] Гремучая ртуть, фульминат ртути, представляет собою блестящие шелковистые нежные иглы или октаэдры при комнат- ной температуре гремучая ртуть растворима в воде очень мало, не более 0,7Чоо, но может быть перекристаллизована из кипящей воды. Вопреки прежним данным гремучая ртуть совершенно не содержит кристаллизационной воды. [c.473] Б то время как азид свинца, взятый даже в самых малых количествах, развивает полную скорость детонации, для гремучей ртути максимальная скорость детонации не достигается еще при навеске в 0,2 г, и для этого требуется 0,3 г (рис. 7 и 203). Если же однако к гремучей ртути примешать азид свинца в количестве 0,1 от ее веса, то эта примесь инициирует ее, и в этом случае гремучая ртуть может достигнуть полной скорости детонации при столь же малых количествах, как и азид свийца, и, как это видно из значений предельных зарядов, в отношении тринитротолуола (табл. 39) благодаря своей большой энергии превосходит обладающий исключительной бризантностью азид. [c.475] Взрывчатая апособность гремучей ртути сильно понижается как наличием влаги, так и при сильном прессовании. Уже при 5% влажности гремучая ртуть теряет способность воспламеняться при прессовании под давлением приблизительно в 2000 ат наступает момент так называемой запрессовки вмертвую , т. е. гремучая ртуть и ее смеси не воспламеняются более от действия пламени. Это выражение не следует понимать буквально, так как способность к детонации только затруднена и снова восстанавливается полностью, если помимо простого луча огня от шнура дан импульс требуемой силы. [c.475] Гремучее серебро, фульминат серебра Ag NO, известное в старой литературе под названием гремучего серебра Бруньятелли, получается подобно гремучей ртути. Вследствие своей более высокой чувствительности оно служит глазным образом для приготовления взрывчатых игрушечных изделий, но и в качестве инициирующего взрывчатого вещества оно также имеет некоторое значение. [c.475] В колбочке емкостью 100 растворяют при слабом нагревании на зодяной бане 5 г чистопробного серебра в 50 см азотной кислоты уд. в. 1 38—1,40, причем горло колбочки неплотно прикрывают, так чтобы из колбочки по возможности не уходили наружу бурые окислы азота. Серебро растворяется в азотной кислоте довольно быстро однако к концу реакции происходит частичное выделение азотнокислого серебра, для растворения которого добавляют в колбочку 10 см воды, и при встряхивании нагревают на водяной бане до растворения. Затем еще теплый раствор приливают сразу к 70 см 95%-ного этилового спирта, помещенного в эрленмейеровскую колбу емкостью не менее 600 см Реакция в большинстве случаев начинается самопроизвольно. Если однако реакция не идет вовсе или идет медленно, то реакционную смесь нагревают на водяной бане до начала появления первых пузырьков газа. Жидкость вскоре начинает бурно кипеть, сильно пенится, и гремучее серебро выделяется в виде блестящих белых, очень мелких тяжелых кристаллов. Для прекращения дальнейшего вспенивания жидкости, протекающего толчками, колбу становят в -воду. Выход продукта около 6 г. [c.477] Если вместо чистого металлического серебра берется более доступное азотнокислое серебро, то 5 г AgNOз растворяют в 5 см горячей воды, добавляют 35 см азотной кислоты уд. в. 1,4, нагревают на водяной бане до полного растворения выделившегося азотнокислого серебра и еще теплый раствор выливают в 50 см спирта. Так как при этом способе получения гремучего серебра не образуется окислов азота, то для возбужде-яия реакции в раствор добавляют 0,5 г азотистокислого натрия и подогревают на водяной бане. Выход около 3,6 г на сухое гремучее серебро, или в пересчете на металлическое серебро oкoлo 115%, в то время как теоретический выход равен 138,9%. [c.477] После охлаждения содержимое колбы отсасывается на маленьком нуч-фильтре, гремучее серебро хорошо промывается холодной водою и высушивается В сушильном шкафу при 40—60°. Целесообразно пользоваться двойным или тройным круглым фильтром, который в виде мешочка вкладывается й нуч-фильтр, благодаря чему предотвращается соприкоснове-яие осадка со стенками фарфоровой воронки. Безопасно также пользоваться для отсасывания обыкновенной стеклянной воронкой с платиновым конусом. Промытое гремучее серебро хранится или во влажном состоянии или, лучше всего, в сухом виде в картонных коробках. Для безопасности работы и в целях правильного течения процесса рекомендуется брать в реакцию не менее 5 г и не более 20 г металлического серебра в один прием. [c.477] Свойства. Гремучее серебро выделяется в виде белых шелковистых, несколько светочувствительных, но устойчивых тяжелых кристаллов уд. в. 4,09. В холодной воде гремучее серебро очень мало растворимо, в кипящей растворяется до 2,8% из полученного при этом раствора выкристаллизовывается совершенно чистый продукт. Чувствительность гремучего серебра значительно выше, чем гремучей ртути находясь между двумя твердыми телами, серебро воспламеняется от самого слабого удара, даже под водою. В 1838 г. с Либихом, несмотря на его исключительный опыт в этой области, произошел несчастный случай, окончившийся однако благополучно (письмо к Вёлеру) после этого такие случаи повторялись несколько раз. [c.477] Сухое гремучее серебро можно размешивать только на мягкой бумаге деревянным или роговым шпателем. Повышенная чувствительность сказывается также и в отношении к концентрированной серной кислоте, малейшая капля которой вызывает взрыв гремучего серебра, в то время как гремучая ртуть значительно менее чувствительна. Вероятно поэтому гремучее серебро нередко применяется как воспламенитель при диверсиотых взрывах. [c.478] До настоящего времени гре m уча я ртуть и гремучее серебро были единственными представителями технически получаемых инициирующих взрывчатых веществ, так как оба продукта отличаются выдающейся стойкостью по отношению к концентрированной азотной кислоте. Все прочие фульминаты приходится получать косвенным путем — обменным разложением одной из названных солей гремучей кислоты. Так, фульминат натрия, гремучекислый натрий Na NO, получается по Вёлеру действием 10-кратного количества амальгамы натрия на гремучую ртуть в безводном метиловом спирте гремучий натрий представляет собою тонкие иглы, легко растворимые в воде, из которой они кристаллизуются с одной молекулой воды. Водные растворы его имеют щелочную реакцию и подобно растворам цианистого натрия сильно ядовиты. Самым сильным из фульминатов оказался фульминат кадмия он выделяет 509 б. кал на килограмм и обладает наибольшей энергией. Фульминаты золота и платины еще неизвестны. [c.478] Гремучая кислота, соли которой называются фульминатами, чрезвычайно нестойка она образуется при действии минеральных кислот на гремучекислый натрий и подобно синильной кислоте представляет собою газ, обладающий однако значительно более интенсивным запахом свободная гремучая кислота растворяется в эфире и непосредственно вслед за этим полиме-ризуется. [c.478] Строение обоих названных соединении еще не выяснено они не имеют никакого практического значения, тем более что действие их как простых аммиакатов с колеблющимся содержанием водорода отнюдь не превосходит действия известных инициирующих взрывчатых веществ. [c.479] Обычно исходят непосредственно из металлического натрия , превращая его в амид натрия пропусканием сухого аммиака при 350°, после чего непосредственно производят азидирование закисью азота Химически процесс получения азида натрия очень прост, практически же приходится преодолевать немало трудностей, состоящих главным образом в том, что амид натрия покрывается сверху слоем азида натрия и едкого натра, Kofopbie защищают неизменную часть амида от действия закиси азота . [c.480] Очень возможно, что в будущем перейдут к непосредств-енному синтезу азида натрия из металлического натрия и активированного азота, образующегося под уменьшенным давлением при электрическом разряде индуктора, причем вначале образуется нитрид, а затем- главным образом азид. Промежуточный продукт, нитрид натрия NasN, лри комнатной температуре окрашен в яркокрасный цвет, при 150° начинает диссоциировать и очень чувствителен к влаге .. [c.480] Вернуться к основной статье