ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетические уравнения и механизмы реакций из "Химия горения" В любой момент времени эффективная скорость положительна или отрицательна. Поскольку состав реагирующей системы изменяется со временем, возможно, что направление эффективной реакции (а также знак г) будет изменяться. При моделировании реакций горения два противоположных направления реакции рассматривают раздельно если одним из направлений протекания реакции в рассматриваемых условиях можно пренебречь, то соответствующая реакция исключается из механизма. [c.13] 3 и 4 изложены физические теории, составляющие основу интерпретации измеряемых констант скорости мономолекуляр-ных, бимолекулярных и тримолекулярных реакций. [c.14] Константы скорости бимолекулярных и тримолекулярных реакций зависят только от одной переменной — температуры Константа скорости мономолекулярной реакции зависит также и от полной концентрации [Л1] (гл. 4). Поэтому в дальнейшем необходимо пользоваться зависимостями к Т) или к Т, [М]), а не просто числами к. Дело в том, что в процессах горения константы скорости действительно изменяются на порядки величины по мере перехода от холодной части пламени к горячей. Пока не стало общепринятым записывать эти зависимости в явном виде, однако следует помнить, что в действительности так называемые константы скорости не являются константами, хотя часто именуются таковыми. [c.14] В процессах горения концентрация некоторой определенной частицы (атом, молекула или радикал) может изменяться в результате большого числа элементарных реакций. Скорость изменения концентрации каждой такой частицы поэтому равна сумме скоростей всех элементарных реакций, в которых эти частицы возникают, за вычетом скоростей всех элементарных реакций, в которых эти частицы расходуются. (В некоторых случаях, таких, как образование атомов И по реакции СН2 + + О2 — СО2-+-2Н, необходимо вводить дополнительный множитель 2 для учета удвоенной скорости производства или расходования.) В последующих разделах мы будем представлять это суммирование математически для выражения производных концентраций частиц по времени через правые части уравнений. [c.14] В дейстзительиостн константы скорости рекомбинации, вообще говоря, зависят и от давления или полной концентрации функциональное представление этой зависимости такое же, как и для мономолекулярного распада,— Прим. ред. [c.14] характерных для горения, эта модель неприменима. Как правило, требуется расширить набор дифференциальных уравнений таким образом, чтобы описать влияние химической реакции на физические параметры и влияние физических условий на химические процессы. В любом случае эволюция системы определяется путем численного интегрирования соответствующей системы обыкновенных дифференциальных уравнений на ЭВМ. [c.15] Вернуться к основной статье