ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ из "Органический анализ" Органические кислоты образуются при сильном окислении первичных спиртов. Они характеризуются присутствием карбоксильной группы СООН, способность которой к диссоциации придает им кислотные свойства. Первые члены ряда карбоновых кислот— бесцветные, с резким запахом жидкости, которые смешиваются с водой во всех соотношениях, средние члены ряда С4— С5) обладают навязчивым запахом, высшие — твердые вещества, похожие на парафин. Летучесть низших жирных кислот с водяным паром уменьшается с увеличением длины углеродной цепи. [c.134] Выполнение анализа. Несколько миллиграммов испытуемого вещества смешивают с 1 каплей реактива I и 1 каплей реактива И. В присутствии карбоксильной группы в зависимости от растворимости сразу же или через некоторое время появляется красная окраска. [c.134] Выполнение анализа. К 100 мг или 3 каплям безводной кислоты прибавляют 6 капель тионилхлорида, и смесь упаривают при нагревании на водяной бане. Полученный хлорангидрид кислоты обрабатывают гидроксиламином так же, как и при обнаружении эфиров карбоновых кислот. Эта проба надежно доказывает присутствие карбоновых кислот только при отсутствии других веществ, способных к образованию гидроксамовых кислот сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов и амиДов кислот и др. [c.135] Исследуемую кислоту, тщательно высушенную, растворяют или суспендируют в абсолютном эфире и прибавляют эфирный раствор диазометана до тех пор, пока еще наблюдается выделение азота. Добавляют еще некоторый избыток диазометана, оставляют реакционную смесь стоять в течение ночи и затем разлагают водой не вступивший в реакцию диазометан. Весь метило- вый эфир исследуемой кислоты растворяется в слое диэтилового эфира. Эфирный слой промывают раствором соды, чтобы удалить остаток свободной кислоты, высушивают, фильтруют и отгоняют диэтиловый эфир. [c.135] Следует иметь в виду, что диазометан реагирует также с ароматическими и енольными гидроксильными группами. Например, фенолы дают с диазометатом простые метиловые эфиры. Поэтому при действии диазометана на фенолкарбоновые кислоты наряду с этерификацией карбоксильной группы происходит и метилирование фенольного гидроксила, в результате чего получается метиловый эфир метоксилированной кислоты. [c.135] Растворяют 20 г полученного неочищенного 4-бромацетофенона в 40 мл ледяной уксусной кислоты и к этому раствору в 4—5 пор- ций прибавляют 5,1 мл (16 г) брома. [c.137] Получение хлорангидрида кислоты. 1 г кислоты и 5 мл тионилхлорида (последний берут в очень небольшом избытке) нагревают с обратным холодильником в течение 30 мин на водяной бане при 75 — 80 °С. Лучше всего использовать в этом опыте маленькую перегонную колбу, снабженную довольно глубоко вставленным пальчиковым холодильником и изогнутой отводной трубкой, близко подходяще к поверхности воды в стакане, заполненном водой. [c.141] Если идентифицируемая кислота содержит воду, то ее нейтрализуют раствором карбоната натрия, высушивают до полного удаления воды и затем обрабатывают, как указано выше. Ненасыщенные кислоты растворяют в безводном бензоле, и к раствору приливают тионилхлорид. Дикарбоновые кислоты, у которых карбоксильные группы стоят на концах нормальной цепи из 4 — 5 атомов углерода, могут при этом превращаться в ангидриды и дают амиды лишь с очень низкими выходами. [c.141] Для алифатических карбоновых кислот, содержащих до 6 атомов углерода, рекомендуется добавить к хлорангидриду кислоты 10 мл безводного бензола и при охлаждении льдом пропускать в этот раствор аммиак до насыщения. Затем выпавшую соль аммония отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха и полученный амид очищают перекристаллизацией из петролейного эфира (см. табл. IX. 1). [c.141] Ани л иды. Хлорангидрид кислоты разбавляют 5 мл чистого эфира или бензола и прибавляют раствор 1 г чистого анилина в 15 — 20 мл того же растворителя до исчезновения запаха хлорангидрида. Избыток анилина не мешает реакции. Для удаления избытка анилина и его соли смесь встряхивают с избытком разбавленной соляной кислоты, эфирный или бензольный слой промывают 3 — 5 мл воды и осторожно выпаривают растворитель. Анилида перекристаллизовывают из воды, разбавленного спирта или смеси бензола с петролейным эфиром (т. кип. 60—80°С) — см. табл. IX. 1. [c.141] Вернуться к основной статье