ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иодирование из "Препаративная органическая химия" Возникающий во время реакции иодирования иодистый водород восстанавливает образующееся иодпроизводное, причем иод, введенный в молекулу, вновь замещается водородом. Чтобы избежать этого, реакцию иодирования необходимо проводить или в присутствии окислителей или в присутствии веществ, связывающих иодистый водород, если само иодируемое вещество не содержит таких групп (например, при иодировании анилина образующийся иодистый водород может присоединяться к NHj-rpynne с образованием иодгидрата анилина) . [c.179] В качестве окислителей применяют йодноватую кислоту, дымящую серную кислоту, азотную кислоту и перхлорат серебра. В качестве веществ, связывающих иодистоводородную кислоту с образованием соли, применяют окись ртути, щелочи, калиевые соли слабых кислот и буру. Иод применяют главным образом в виде растворов в метиловом или этиловом спирте или в водном растворе иодистого калия. Для удаления избытка иода из реакционной смеси используют водный раствор иодистого калия, щелочь или ртуть. Избыток иодистого водорода можно окислить в иод перекисью водорода, а затем удалить иод одним из описанных выше способов или отогнать его с водяным паром . Описание общих методов непосредственного иодирования см. . Органическое соединение, подлежащее иодированию, растворяют в эфире или бензоле и действуют смесьЮ иода и перхлората серебра последнее служит для связывания йодистого водорода. Этот метод дает хорошие результаты даже при низких температурах. Для связывания выделяющейся хлорной кислоты применяют карбонаты кальция или магния. По этому методу из толуола в темноте и при низкой температуре получают иодтолуол, на свету же иод вступает в боковую цепь. [c.179] Специфических переносчиков иода нет. В качестве одного из переносчиков можно применять хлористый иод J I. Действие его заключается прежде всего в хлорировании органического соединения, из которого затем иод вытесняет хлор. Эта реакция протекает с соединениями, которые легко замещают водородные атомы, например с фенолами, аминами и ацетоном . [c.180] Подобным же образом можно заменить хлор бромом. Эта реакция универсальна и очень проста в выполнении, если только данное соединение реагирует с KJ или MeJ (Ме обозначает щелочной металл). [c.180] Действие иодидов щелочных металлов вообще более надежно, чем действие иодистого водорода, так как при применении последнего всегда возможна побочная реакция восстановления. Присутствие иодидов фосфора способствует реакции. Иодиды щелочных металлов применяются в виде растворов в воде, метиловом и этиловом спирте, ацетоне или ледяной уксусной кислоте. [c.180] Бром легче, чем хлор, способен замещаться иодом. Замещение идет легче, если галоид находится у первичного атома углерода, и наиболее трудно, если он находится у третичного атома углерода. [c.180] Из Оромистых или хлористых алкил- или арилмагниевых соединений, действуя на них раствором иода в эфире, можно получить соответствующие иодистые алкилы или иодистые арилы. Например, из бромистого фенилмагния этим путем можно получить иодбензол с выходом 90% от теории . [c.180] Достигаемые по этому методу выходы продуктов реакции не уступают достигаемым по методу Зандмейера. [c.180] Вернуться к основной статье