ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диэтиловый эфир малоиовой кислоты из "Препаративная органическая химия" Выход—195 г (75% от теоретического, считая на хлоруксусную кислоту). [c.361] Этиловый эфир хлоруксусной кислоты представляет собой бесцветную подвижную жидкость с острым запахом, напоминающим запах фруктов раздражает слизистую оболочку. [c.361] Первую фракцию собирают при 105—107°/25 мм рт. ст. Она состоит из остатков неперегнавшегося под атмосферным давлением бензола и из побочных продуктов реакции. Когда температура перегонки достигнет 105— 0Т12Ъмм рт, ст., собирают главную фракцию 98—101721 мм рт. ст. или 78—8Р/9 мм рт. ст. (примечание 4). Если во время первой перегонки температура кипения была несколько ниже, то полученный дистиллят подвергают вторичной перегонке в том же аппарате и собирают фракцию, кипящую точно в указанных пределах. [c.362] Выход диэтилоксалата составляет 63—65 г (86—89% от теорет.). [c.362] Диэтилоксалат—бесцветная жидкость с т. кип. 105—107°/25 мм рт. ст., 98—ЮГ/21 мм рт. ст., 78—8Г/9 мм рт. ст. [c.362] Можно его получать также из безводной щавелевли кислоты и абсолютного этилового спирта или из кристаллической щавелевой кислоты, спирта и хлористого водорода . [c.362] Одновременно в колбе емкостью 250 мл растворяют 55,2 г (1,1 моля) цианистого натрия в 140 мл воды, нагревая до 55 , и затем охлаждают до комнатной температуры. [c.363] К раствору хлорацетата натрия, при сильном механическом перемешивании, осторожно приливают раствор цианистого натрия. Смесь сильно разогревается колбу следует охлаждать холодной водой так, чтобы температура реакции не превышала 95° (примечание 1). [c.363] После приливания цианистого натрия раствор 5 минут перемешивают и 5 минут нагревают до кипения (примечание 2). Затем его охлаждают водой и, при постоянном перемешивании, подкисляют 150 г соляной кислоты (d=l,15) работать под тягой—выделяется НСЫ Колбу снабжают дефлегматором и капилляром (примечание 3) и помещают на водяную баню, нагретую до 50—60 (примечание 4). Раствор упаривают в вакууме 15—20 мм рт. ст.) как можно более полно (примечание 5). [c.363] К остатку приливают Ъ мл этилового спирта выпавший осадок хлористого натрия отсасывают на воронке Бюхнера и промывают двумя порциями по 50 мл этилового спирта. Спиртовой раствор переливают в ту же круглодонную колбу емкостью 1 л, с которой работали вначале, к колбе присоединяют дефлегматор и растворитель отгоняют в вакууме на водяной бане, нагретой до 45—50° (примечание 6). [c.363] После отгонки спирта и воды к раствору приливают 115 лгл абсолютного этилового спирта и 3,5 г концентрированной серной кислоты (примечание 7) и смесь нагревают 3 часа в колбе с обратным холодильником на водяной бане. [c.363] Отделенный сложный эфир объединяют с бензольным экстрактом и переливают в колбу лайзена на 250 мл. После отгонки растворителя на водяной бане колбу Клайзена переносят на масляную баню и перегоняют полученный эфир, собирая фракцию, кипящую при 91 — 92°/10 мм рт. ст. (примечание 8). [c.363] В круглодонную колбу емкостью 6 л, снабженную обратным холодильником и термометром, вливают 956 мл (765 г, 16 молей) этилового спирта. Колбу охлаждают и через холодильник вливают порциями 748 мл (1378 г, 13,5 моля) концентрированной серной кислоты. Кислоту следует приливать медленно, встряхивая время от времени содержимое колбы, так, чтобы температура смеси не превысила 40 . Раствор охлаждают до 20° и, сняв холодильник, быстро всыпают 825 г сухой натриевой соли циануксусной кислоты, после чего вновь присоединяют обратный холодильник. Прибор помещают под тягу и колбу встряхивают. Температура смеси быстро повышается, и начинает выделяться хлористый водород (примечание 1). Когда температура перестанет повышаться за счет теплоты реакции, колбу начинают медленно нагревать на масляной бане до температуры кипения жидкости. Эту температуру поддерживают 4—5 часов, время от времени встряхивая колбу (примечание 2). Охладив затем смесь до 30—40 , добавляют 500 мл бензола, колбу встряхивают, вливают в нее 2 л воды и в делительной воронке отделяют водно-спиртовой слой от бензольно-эфирного (примечание 3). Бензольный экстракт нейтрализуют, промывая 10%-ным водным раствором карбоната натрия, на-сьщенного поваренной солью (примечание 4), а затем водой. Бензольный экстракт перегоняют сперва под атмосферным давлением до 90 , а затем в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 80°/4 мм рт. ст., =1,055—1,061 (примечание 5). [c.364] Выход диэтилового эфира малоновой кислоты—450 г (56% от теоретического, считая на хлоруксусную кислоту). Продукт представляет собой бесцветную жидкость с фруктовым запахом. [c.364] Вернуться к основной статье