ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление алкиларенов до ароматических карбоновых кислот из "Органикум. Практикум по органической химии. Т.2" Диалкнлированные арены энергичным окислением можно превратить в соответствующие дикарбоновые кислоты, например, я-ксилол или м-диэтилбензол—в терефталевую кислоту, тетралин— во фталевую кислоту. Амино- и оксигруппы надо перед окислением защищать (почему как ). Орго-заместители в общем затрудняют окисление. [c.11] Рассмотренные окислительные реакции используют в аналитических целях для идентификации алкиларенов, поскольку таким путем можно установить положение алкильных групп в ядре. Для этих целей, как правило, применяют хромовую кислоту в сернокислых растворах или перманганат в щелочной среде. [c.11] Окисление перманганатом для аналитических целей предпочтительнее, так как при использовании хромовой кислоты труднее очищать небольшие количества образовавшихся карбоновых кислот. Соединения с группами, чувствительными к щелочам (например, итроалкиларены), необходимо подвергать кислотному окислению. о-Ксилол можно окислить во фталевую кислоту только перманганатом. [c.11] Окисление алкиларенов в ароматические карбоновые кислоты (общая методика для качественного анализа). [c.11] Окисление перманганатом калия в содовом растворе. К раствору 3 г перманганата калия и 1 г карбоната натрия в 75 мл воды прибавляют I г углеводорода и нагревают с обратным холодильникам до исчезновения окраски перманганата (от Д до 4 ч). Охлажденную реакционную смесь подкисляют H2SO4 (1 1), растворяют двуокись марганца, добавляя раствор бисульфита натрия или щавелевую кислоту, осадок карбоновой кислоты отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды и перекристаллизовывают из щоды. [c.11] Окисление хромовой смесью. 1,5 г углеводорода при встряхивании прибавляют к раствору 6 г бихромата натрия в 20 мл 50%- ой серной кислоты. При нагревании (обратный холодильник ) реакция иногда начинает идти столь бурно, что ее приходится замедлять, погружая колбу в холодную водяную баню. После окончания видимой реакции кипячение с обратным холодильником продолжают еще 2—3 ч, затем реакционную смесь выливают в 30 мл воды, охлаждают, осадок отсасывают. Для удаления хромовых солей кипятят осадок с 15 мл 5%-ной серной кислоты. Снова отсасывают выпавшую после охлаждения карбоно вую кислоту, растворяют ее в 15 мл 5%-ного NaOH, фильтруют и выливают при сильном перемешивании в 20 мл 10%-ной серной кислоты. Кислоту вновь отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды и перекристаллизовывают из воды. [c.11] Получение сахарина из о-толуолсульфамида. [c.11] Синтез выполняют ло методике А (см. выше). Исходят пз 0,1 моля суль-фонамида и 0,25 моля KM11O4 после подкнсления получают сахарин. Выход 50% т. пл. 228 °С (вода). [c.12] В промышленности ароматические карбоновые кислоты в больших количествах получают из соответствующих метилбензолов. В качестве окислителей применяют воздух в присутствин пятиокиси ванадия или солей кобальта, а также азотную кислоту. [c.12] Окисление начинается не позже чем через 2 ч (для иняциирования реакции МОЖНО добавить 0,1 г азо-б с-изобутиронитрила), в среднем для выполнения синтеза необходимо 6—10 ч. В случае ксилолов реакцию прекращают после того, как в водоотделителе соберется 5 мл воды. В других случаях окисление ведут до полного прекращения выделения воды. Если выпадающий продукт реакции мешает дальнейшему введению газа, то процесс прерывают, осадок отсасывают, а фильтрат вновь вводят в реакцию. [c.13] По окончании реакции смесь оставляют на ночь в холодильнике, осадок отсасывают н перекристаллизовывают. Для регенерации исходного вещества фильтрат перегоняют на колонке. Выход определяют в расчете на израсходованное. исходное вещество, он составляет - 50%. С помощью перекристаллизации (из толуола) твердого осадка после перегонки выход можно повысить. [c.13] Вернуться к основной статье