ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение хииоиа п гидрохинона из "Практикум по органической химии" В жирном ряду к подобному превращению способны лишь муравьиный альдегид и те альдегиды, у которых карбонильная группа связана с третичным атомом углерода. Прочие альдегиды при действии раствора щелочи вступают в реакцию альдольной конденсации или же осмоляются. [c.107] В реакцию Тищенко могут вступать альдегиды как жирного, так и ароматического ряда. [c.107] Растворяют 19 г едкого кали в 13 мл воды по охлаждении раствор переливают в склянку емкостью 150—200 мл, прибавляют бензальдегид, плотно закрывают склянку резиновой пробкой и энергично встряхивают до тех пор, пока не образуется стойкая эмульсия. Смесь оставляют стоять в течение ночи. [c.108] На следующий день к смеси прибавляют воду в количестве, необходимом для полного растворения выделившихся кристаллов бензойнокислого калия, и переливают раствор в делительную воронку. Труднорастворимый в воде бензиловый спирт извлекают эфиром, встряхивая раствор последовательно с 25 и 15 мл эфира. [c.108] Соединенные эфирные вытяжки для удаления незначительного количества непрореагировавшего бензальдегида встряхивают два раза с концентрированным раствором бисульфита натрия, беря каждый раз по 5 мл раствора. Для освобождения от сернистого ангидрида эфирный раствор промывают небольшим количеством концентрированного раствора углекислого натрия и затем, перелив его из делительной воронки в колбу, сушат безводным сернокислым натрием (или углекислым калием). [c.108] чистого бензилового спирта 205,5°. [c.108] Водный раствор, слитый из делительной воронки после экстрагирования эфиром, подкисляют соляной кислотой (концентрированную кислоту разбавляют равным объемом воды), выделившуюся бензойную кислоту отфильтровывают и перекристаллизовывают из горячей воды. [c.108] чистой бензойной кислоты 121,5°. [c.108] Свежеперегнанный фурфурол вносят в колбу емкостью 200 мл, охлаждают ее холодной водой и при перемешивании приливают раствор 8 г едкого натра в 16 мл воды. [c.109] Очень скоро начинается энергичная реакция, сопровождающаяся разогреванием и потемнением раствора. Реакция считается закопченной, когда капля раствора, нанесенная на бумажку, смоченную уксуснокислым анилином, не будет давать красного окрашивания (реакция на фурфурол). [c.109] Для выделения фурфурилового спирта к реакционной смеси прибавляют 0 мл воды и пропускают через нее углекислый газ до насыщения. После этого раствор переливают в делительную воронку и несколько раз экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные вытяжки сушат прокаленным углекислым калием, отгоняют эфир и перегоняют фурфуриловый спирт из небольшой перегонной колбы, применяя воздушный холодильник и собирая фракцию, кипящую в пределах 169—172°. [c.109] чистого фурфурилового спирта 17Г. [c.109] Для получения пирослизевой кислоты водный раствор подкисляют 25%-НОЙ соляной кислотой (до кислой реакции по конго красному). Кислоту следует прибавлять осторожно, так как жидкость сильно вспенивается вследствие выделения углекислого газа. Из кислого раствора пирослизевую кислоту извлекают эфиром, причем трехкратная обработка эфиром обеспечивает практически полное извлечение пирослизевой кислоты. Эфирные вытяжки помещают в колбу и отгоняют эфир на водяной бане. [c.109] Выход около 8 г. Темп. пл. пирослизевой кислоты 130°. [c.110] В полулитровой колбе растворяют 1,8 г этилата алюминия в 200 ял абсолютного эфира, прибавляют 0,6 г растертого в порошок безводного хлористого цинка (см. стр. 193) и приливают альдегид. Колбу закрывают корковой пробкой с хлор кальциевой трубкой и оставляют стоять в течение ночи. [c.110] На следующий день раствор отделяют от осадка, отгоняют эфир на водяной бане и затем перегоняют продукт реакции с воздушным холодильником. Сначала (при 75°) переходит небольшое количество непрореагировавшего масляного альдегида, затем температура быстро повышается и при 165° перегоняется сложный эфир. Выход около 10 г. [c.110] При действии восстановителей, например сернистой кислоты, хинон переходит в гидрохинон, который при окислении легко превращается снова в хинон. [c.111] В полулитровой колбе растворяют анилин в смеси 250 мл-воды и 50 мл концентрированной серной кислоты. Колбу помещают в воду со льдом, охлаждают раствор до 5° и при постоянном помешивании вносят небольшими порциями тонко измельченный двухромовокислый калий наблюдают, чтобы температура не поднималась выше 10 . Если температура поднимается выше указанной, прекращают на короткое время прибавление двухромовокислого калия и бросают в колбу несколько кусочков льда. После того как внесено 10 г двухромовокислого калия, реакционную смесь оставляют стоять в течение ночи в холодном месте. [c.111] На другой день, при охлаждении и перемешивании, вносят еще 18 г двухромовокислого калия и оставляют стоять в течение нескольких часов. [c.111] Вернуться к основной статье