ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние посторонних электролитов на растворимость (солевой эффект) из "Количественный анализ" Осаждение такого вещества, как РЬ504, при употреблении эквивалентного (т. е. соответствующего уравнению реакции) количества осадителя весьма неполно, однако применяя избыток осадителя, можно достигнуть гораздо более полного осаждения этой соли. [c.73] Из этого уравнения следует для того чтобы сделать осаждение РЬ более полным, т. е. понизить концентрацию его в получаемом при окончании осаждения насыщенном растворе РЬ504, нужно концентрацию осаждающего 504 соответственно увеличить, т. е. ввести избыток осадителя (N2804). [c.73] Допустим, что вместо вычисленных 4 мл 0,5 М раствора Н2504 было взято в 1,5 раза больше, т. е. 6 мл. Нетрудно вычислить потерю от растворимости осадка в этом случае. [c.73] Из взятых 6 мл Н2504 4 мл будет затрачено на оса-ждение РЬ +, а 2 мл останется в избытке. Так как общий объем раствора равен 100 мл, то указанное избыточное количество серной кислоты окажется разбавленным от 2 до 100 мл, т. е. в 50 раз, и концентрация Н2504 в растворе, следовательно, станет равной 0,5 50 0,01 = 10-2 М. [c.73] Данная формула получена на основании равенства количества вещества в конечном объеме раствора [М (1/1 + г)] и суммы количеств вещества, содержащихся в начальных объемах растворов перед их смешением Мг г). [c.74] Применяя указанный способ уменьшения потерь, вызываемых растворимостью осадка при осаждении, следует, однако, иметь в виду, что слишком большой избыток осадителя не только не полезен, но, наоборот, вреден, так как он вызывает не понижение, а повышение растворимости осадка. Причиной повышения растворимости является обычно образование комплексных соединений или кислых солей, амфотерность осаждаемого соединения (гидроокиси), солевой эффект и т. д. [c.75] Сущность этой реакции заключается в том, что Hg2+- и 1 -ионы, образующиеся в растворе за счет растворимости осадка, связы-ван1тся при участии вводимых избыточных 1 -ионов в очень мало ионизированные комплексные [Нд14р--ионы. [c.75] Из сказанного следует, что при осаждении осадков в гравиметрическом анализе всегда следует брать некоторый избыток осадителя, однако большой избыток его вреден из-за повышения растворимости осадка по тем или иным причинам. [c.76] Повышение растворимости осадков в присутствии электролитов называется солевым эффектом. [c.76] Это явление объясняется следующим образом. [c.76] Следовательно, активность иона равна произведению молярной концентрации его на соответствующий коэффициент активности. [c.77] Здесь 0,1 — концентрация Н+ 0,2 — концентрация Са + и 0,5 — концентрация h. [c.78] Таким образом, активность ионов какого-либо электролита зависит не только от его концентрации в растворе, но и от концентраций и зарядов всех других присутствующих в растворе ионов. [c.78] Опыт показывает, что в достаточно разбавленных растворах с од1шаковой ионной силой коэффициенты активности большинства ионов, имеющих один и тот же заряд, приблизительно одинаковы. Значения указанных коэффициентов (с достаточной для практических целей точностью) приведены в табл. 4. [c.78] Сказанное выше о солевом аффекте относится ко всем сильным электролитам, в том числе и к электролитам, имеющим одноименный с осадком ион. Только в этом случае наряду с солевым эффектом, повышающим растворимость, должен сказаться также и эффект от введения одноипенных ионов, понижающий ее. В результате растворимость хотя и понижается, но не так сильно, как это следует из вычислений по упрощенной формуле для произведения растворимости (т. е. без учета коэффициентов активности), а затем при дальнейшем добавлении раствора одноименного иона начинает повышаться. [c.80] Таким образом, точное пычисление растворимости РЬЗО/, с уче том коэффициентов активности иоиов дает величину 0,0017 г/я вместо величины 0,0005 г/л, полученной при приближенном под счетс. [c.81] Вернуться к основной статье