ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции конденсации с участием альдегидов н кетонов из "Лабораторные работы в органическом практикуме" Примечание. Если те.мпература реакции слишком низка или размешивание производится слишком медленно, то халкон выделяется в виде масла, которое позднее затвердевает в виде крупных комков. Если температуре дать подняться выше 30 °С, то побочпые реакции приведут к уменьшению выхода и снижению истоты халкона. Оптимальная температура реакции 26 °С. [c.98] Далее готовят растворы 11,8 г бензила (синтез см. стр. 113) в 180 мл метилового спирта и 11,6 г диэтилового эфира тиодиуксусной кислогы (синтез см. стр. 88) в 70 мл метилового спирта, смешивают их и добавляют полученную смесь к раствору метилата натрия в метиловом спирте. После перемешивания реакционной массы от руки колбу закрывают корковой пробкой и оставляют при комнатной температуре на 2—3 дня (можно и иа неделю). К помутневшему раствору добавляют 300 мл зоды и отгоняют из полученной смеси около 300 мл метилового спирта в вакууме водоструйного насоса прп нагревании на водяной бане. Оставшийся желто-оранжевый водный раствор подкисляют, добавляя небольшими порциями 10%-ную НС1 до кислой реакции по конго. Прн этом выпадает обильный мелкодисперсный осадок, который перед фильтрованием целесообразно поставить на 1 ч в холодильник или в ледяную воду, чтобы вызвать коагуляцию. Отфильтрованный на воронке Бюхнера осадок высушивают нл фильтровальной бумаге п перекристаллизовывают нз минимального количества 30%-ного этилового спирта. После высушивания на воздухе получают около 10 г (55°/о от теоретического) 3,4-ди-фенилтиофен-2,5-дикзрбоновой кислоты т, пл. 340 С (с разл.). Температуру плавления определяют в блоке (см. стр. 26), предварительно нагретом до 300 °С. [c.100] Затем заменяют перегонную колбу на колбу меньшего размера (емкостью не более 100 мл), помещают в нее первую фракцию и перегоняют ее, собирая дистиллят с т. кип. 115—122°С в приемник I. Когда температура отходящих паров достигнет 122°С, перегонку прерывают и после охлаждения колбы приливают к остатку вторую фракцию. Собирают в приемник 1 все то, что перегоняется в интервале 115—122 °С, а затем в приемник И — то что перегоняется от 122 до 127 °С. Когда температура отходящих паров достигнет 127 °С, перегонку снова прерывают и по охлаждении перегонной колбы к остатку приливают третью фракцию. Возобновив перегонку, собирают в приемник I то, что перегоняется в интервале 115—122°С, в приемник II — то, что перегоняется в интервале 122—127°С и, наконец, в приемник III — то, что перегоняется в интервале 127—130Х. Остаток с температурой кипения выше 130 °С отбрасывают. Подобно тому, как это было описано для второй разгонки, проводят третью, а есл-и надо и четвертую разгонки. Необходимо, чтобы количество второй фракции уменьшилось до 5—6 мл. После этого разгонкой третьей фракции выделяют чистую окись мезитила с т. кип. 129—130°С прш 760 мм рт. ст. 1,4455. Выход около 40 г (30% от теоретического). [c.102] Дибензилкетон . В короткогорлую колбу помещают 20 г фенил-уксусной кислоты (синтез см. Ю., 1/П, 292) и 5 г порошка восстановленного железа, присоединяют к колбе обратный холодильник и нагревают смесь на сетке таким образом, чтобы она слегка кипела. Приблизительно через 40 мин, когда реакционная масса затвердеет (образуется фенилацетат железа), отсоединяют колбу от обратного холодильника и переносят реакционную массу (лопаточкой, сделанной из мягкой железной проволоки) в колбу Вюрца е.мкостью 50 мл с пизкнм отводом. Колбу снабжают термометром и воздушным холодильником и, нагревая ее на голом пламени горелки (под тягой), отгоняют дибензилкетон, используя в качестве приемника стаканчик емкостью 50 мл. Выход около И г (около 70% от теоретического) т. пл. 34—35°С. При стоянии препарат закристаллизовывается. [c.103] Тетрафенилциклопентадиенон. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 10,5 г бензила (синтез см. стр. 113) и 10,5 г ди-бензилкетона, добавляют 75 мл этилового спирта, присоединяют обратный холодильник и нагревают до слабого кипения (оба соединения при этом растворяются). Затем прекращают нагревание и, как только спирт перестанет кипеть, вносят через обратный холодильник двумя порциями раствор 1,5 г КОН в 7,5 мл этилового Спирта. По окончании бурной стадии реакции кипятят реакционную смесь с обратным холодильником 15 мин, дают ей охладиться до комнатной температуры и затем охлаждают до 0°С. Выпавший темный кристаллический осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают на фильтре этиловым спиртом (3 раза по Ю мл). Выход около 15 г (75% от теоретического) темные блестящие кристаллы т. пл. 218°С. [c.103] Кротоновый альдегид ПОХ., 857. [c.105] Коричный альдегид ПОХ., 614. [c.105] Сл лсь мезитила ПОХ,, 617. [c.105] Вернуться к основной статье