ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы фиксирования точки эквивалентности из "Количественный анализ" Так как возможность точно фиксировать точку эквивалентности связана, как известно, с наличием на кривой титрования достаточно резкого скачка, отмеченное выше уменьшение скачка с увеличением величины произведения растворимости осадка объясняет, почему в титриметрическом анализе применяются только те реакции осаждения, при которых образующийся осадок практически нерастворимым (ПРмеАп порядка 10 или менее). [c.319] Следует заметить, что рассмотренные выше расчеты кривых титрования по величине произведения растворимости осадка являются лишь приближенными. В действительности дело значительно осложняется явлениями адсорбции (соосаждения), влипмие которых не учтено при расчете. Кроме того, в расчетах не учитывалось разбавление раствора. [c.319] Существует несколько различных способов фиксирования точки эквивалентности при титровании по методу осаждения. Рассмотрим здесь только те, которые применяют в аргентометрии. [c.319] Следовательно, для фиксирования точки эквивалентности здесь приходится перед концом титрования отбирать по две одинаковые пробы раствора и действовать на одну из них каплей раствора AgNOa, на другую — каплей раствора Na l такой же концентрации. Титрование заканчивают при получении одинаковой интенсивности помутнения обеих проб. [c.320] Титрование до точки просветления. Метод титрования до точки просветления может быть применен тогда, когда малорастворимое соединение в процессе титрования находится в коллоидном состоянии. Например, при титровании 1 раствором соли серебра, частицы Agi, адсорбируя I-, получают отрицательные заряды (см. 27). Наличие зарядов, как известно, препятствует объединению частиЦ в более крупные агрегаты и оседанию их на дно сосуда. Вследствие этого при титровании сначала образуется не осадок, а коллоидный раствор Agi. [c.320] По мере того как все больше и больше 1 связывается Ag+, частицы Agi постепенно теряют адсорбированные ими 1 -ионы, и заряд их уменьшается. В конце концов заряд уменьшается настолько, что происходит коагуляция частиц и осаждение их в виде крупных творожистых хлопьев. Раствор при этом совершенно осветляется. Этот момент, называемый точкой просветления, в некоторой степени зависит от степени разбавления раствора иодида и от интенсивности перемешивания раствора при титровании. [c.321] При большом разбавлении раствора KI и сильном перемешивании точка просветления практически совпадает с точкой эквивалентности. Для количественного определения 1 -ионов (или Ag+) раствор KI разбавляют приблизительно до концентрации 0,004 и. (например, к 20 0,1 н. раствора прибавляют 500 мл воды) и титруют 0,1 н. раствором AgNOa (прибавляя его небольшими порциями при энергичном перемешивании) до точки просветления. [c.321] Понятно, что в титруемом растворе не должно быть двух- или многозарядных катионов, так как они вызвали бы преждевременную коагуляцию золя Agi. Точно так же можно титровать до точки просветления раствор соли свинца молибдатом аммония (NH4)2Mo04 (при этом образуется осадок РЬМо04). [c.321] Применение К2СГО4 в качестве индикатора основано на способности СгО давать с Ag+ кирпично-красного цвета осадок Ag2 r04, который в определенных условиях начинает выпадать лишь после того, как определяемые С1 -ионы будут практически полностью осаждены в виде Ag l. [c.321] Таким образрм, произведение растворимости Ag l достигается раньше, т. е. при меньшей концентрации Ад+-ионов (10 г-ион/л), чем в случае Aga rOi (1,05-10- г-ион/л). Поэтому и осаждаться должен первым именно Ag l. Поскольку, однако, произведение [Ag+][ 1 ] остается все время (приблизительно) постоянным, по мере осаждения С1 в виде Ag l концентрация Ag+ в растворе должна постепенно повышаться . При этом в конце концов окажется достигнутой и та концентрация Ag+-HOHOB, которая необходима для того, чтобы началось осаждение Ag2 r04, г-ион/л. [c.322] Таким образом, в указанных условиях выпадение осадка Ag2 r04 действительно начинается только после практически полного осаждения С1--ионов в виде Ag l. [c.322] Метод Мора применяют для определения серебра, хлоридов и бромидов (определять иодиды и роданиды этим методом нельзя, так как результаты сильно искажаются вследствие явлений адсорбции). [c.323] Другим условием применимости метода Мора является отсутствие в исследуемом растворе катионов, дающих с СгОГ осадки. Таковы, например, Ba , РЬ2+, Bi + и др. Мешают также некоторые анионы, образующие осадки с Ag+ (например, РО Г, АзОГ. СзО и т. п.). Все это сильно ограничивает применимость рассматриваемого метода. Более широкое применение имеет роданометрический метод (метод Фольгарда, роданометрия). [c.323] Применение Fe + в качестве индикатора основано на их способности давать с S N растворимые в воде комплекснрле ионы, окрашенные в интенсивно красный цвет [Fe(S N)f+, [Ре(5СН)2] и т. д. до [Ре(5СМ)бР- в зависимости от концентрации Fe + и S N . При избытке Fe и малой концентрации S N наиболее устойчив ион [Fe(S N)6 -. [c.323] Пока не достигнута точка эквивалентности, концентрация остающихся в растворе S N hohob настолько мала, что образования комплексов железа, в частности Fe(S N) не происходит. Но первая же избыточная капля раствора NH4S N повысит эту концентрацию настолько, что указанная реакция произойдет и раствор приобретет более или менее интенсивную оранжево-красную окраску. [c.324] Вернуться к основной статье