ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод инкрементов и основные физические представления из "Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень" Это отчетливо видно из рис.4, на котором схематически изображены два химически связанных атома. Если известны межмолекулярные радиусы для всех атомов, входящих в повторяющееся звено полимера, а также все длины химических связей между этими атомами, можно легко рассчитать собственный (Ван-дер-Ваальсовый) объем повторяющегося звена и построить модель этого звена (или большего фрагмента макромолекулы), в которой объем каждого атома окантован сферой с межмолекулярным радиусом Л,. На рис.5 показана такая модель фрагмента цепи полиэтилена. [c.30] В табл. I приведены межмолекулярные радиусы для некоторых широко распространенных атомов, из которых построено большинство полимеров. [c.31] Инкременты объемов различных атомов и атомных фупп приведены в таблице 3. Совершенно очевидно, что объем данного атома зависит от его окружения, т.е. от вида атомов, которые химически к нему присоединяются. Чем больше объем соседнего, химически связанного атома, и чем меньше длина химической связи, тем больше спрессовывается данный атом. [c.32] Естественно, что велтина к для одного и того же полимера будет зависеть от температуры и от физического состояния, в котором полимер находится, поскольку от этого зависит величина р. Расчет, проведенный для большого числа аморфных монолитных полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, показал, что в первом приближении величина к является постоянной и практически не зависит от химического строения полимера [41]. Переход от полимеров простого химического строения к полимерам очень сложного химического строения не приводит к какому-либо существенному изменению доли занятого объема (те. величины к). [c.43] Таким образом, изменение химического строения полимера не может существенно повлиять на долю занятого объема в аморфном полимерном теле, а сама величина плотности р зависит только от соотношения массы и объема повторяющегося звена. [c.45] Ван-дер-Ваальсовый объем к-то компонента. [c.46] Соотношения (7)-(10) могут использоваться и для расчета плотности совместимых смесей полимеров. [c.47] Поскольку, как это будет видно из дальнейшего изложения, величины коэффициентов объемного расширения и а , а также температуру стеклования можно рассчитать на основании химического строения повторяющегося звена полимера, температурные зависимости плотности р(7) также могут быть рассчитаны по соотношениям (16) и (17). [c.48] В табл. 5 приведены в качестве примера кристаллографические значения плотностей и коэффициенты молекулярной упаковки для ряда характерных кристаллических полимеров. Хорошо видно, что значения к для них колеблются в широких пределах. Таким образом, кристаллические полимеры имеют весьма широкую кривую распределения по коэффициентам молекулярной упаковки (рис.8). [c.49] Вернуться к основной статье