ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь между свободным объемом полимеров, коэффициентом молекулярной упаковки и пористой структурой из "Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень" Соотношения (19) и (20) описывают температурные зависимости пустого объема. [c.54] Теперь перейдем к анализу связи между свободным объемом полимеров, коэффициентом молекулярной упаковки и пористой структурой. [c.54] Свойства многих блочных и пленочных полимеров во многом зависят от плотности упаковки макромолекул, а для таких систем, как сорбенты, иониты и др., которые применяются в гельхроматофафии и для изготовления ионооб-менников, наиболее существенное значение имеют суммарный объем пор, распределение их по размерам, а также их удельная поверхность. [c.55] Приведем определение, данное в работе [68] Поры - это пустоты или полости в твердых телах, обычно сообщающиеся друг с другом. Их форма и размеры разнообразны и различны, и в значительной степени определяются природой и способом получения адсорбентов . [c.55] Обычно о характеристиках микропористой структуры судят по экспериментальным данным о равновесной адсорбции, капиллярной конденсации паров и вдавливании ртути (ртутная порометрия) [121]. В последнее время находит применение метод аннигиляции позитронов [3,48, ПО, 123,134, 140, 155, 164, 187, 211], с помощью которого можно определять характеристики микропористой структуры, когда размер пор соизмерим с молекулярными размерами. Такие микропоры недоступны для проникновения молекул сорбата, и тем более, они недоступны проникновению ртути при использовании метода ртутной порометрии. [c.55] Полимеры и материалы, изготовленные из них, обладают той особенностью (в отличие от минеральных сорбентов), что в процессе сорбции паров органической жидкости или воды они набухают. В результате структура их меняется и, применяя обычные методы расчета, нельзя оценить истинную пористую структуру исходного материала. Разумеется, что в опытах по сорбции можно использовать пары таких органических жидкостей, в которых полимер не набухает. Тогда можно определять параметры пористой структурь[ исходного материала, но такие случаи довольно редки [107]. [c.55] Полимеры, находящиеся в высокоэластическом состоянии, например полиизобутилен, таюке обладают сравнительно небольшими величинами свободных объемов и являются практически непористыми сорбентами (У[ = У ). [c.58] Образа ющиеся при синтезе поры могл т закрываться при прессовании полимера под большим давлением, и тогда пористый полимер становится непористым. При этом и- а во всех слз чаях меньше П что свидетельствует об отсутствии набу.чания. [c.60] Для всех полимеров значения близки к значениям этой вел1чины, характерной для плотности закристаллизованных образцов. Обращает на себя внимание то, что независимо от способа получения коэффициент молекулярной упаковки аморфных и аморфно-кристаллических полимеров в их монолитной части в первом приближении одинаков и блигюк к средней величине = 0,681, о чем говорилось выше. Для кристаллического образца величина к существенно выше. [c.60] Рассмотрим еще один интересньиЧ вопрос, связанный с молекулярной упаковкой, а именно - изменение объема системы в процессе полимеризации, т.е. при переходе от мономера к полимеру. [c.60] Для этого рассчитаем значения удельного объема полимера в предположении, что он имеет тот же коэффициент упаковки, что и люномер /( , т.е. [c.60] Из данных табл.7 следует, гго во всех слу чаях меньшая доля контракции обусловлена раскрытием двойных связей, большая - плотной упаковюй полимерных цепей. При этом химическое строение мономера и соответствующего полимера оказьшает существенное влшшие на величины ai и u2. [c.61] В ряду полиакрилатов и полиметакрилатов с увеличением объема бокового заместителя u2 возрастает, а затем уменьшается. Уменьшение эффекта плотной упаковки цепей, по всей вероятности, обязано стерическим затру днени-ям. [c.61] Рассмотрим структурные изменения в ПТМСП, которые происходят пр его долговременной выдержке при комнатной температуре после синтеза. [c.64] Для сравнения приведем данные по аннигиляции позитронов и для ряд других модельных полимеров. Химическое строение всех упомянутых выш1 систем приведено ниже. [c.64] Вернуться к основной статье