ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетический и термодинамический контроль при образовании енолятов из "Углублённый курс органической химии книга2" Для любой ИЗ СН-кислот можно определить положение кислотноосновного равновесия с данным основанием. Ио ожение такого равновесия важно учитывать при рассмотрении других аспектов реакций карб-аиионов. [c.11] В этом случае состав продуктов контролируется термодинамически. [c.12] Рег лируя условия, при которых из кетона образуется смесь енолятов, можно контролировать реакцию кинетическим или термодинамическим фактором. Кинетический контроль будет наблюдаться в тех случаях, когДа взаимное превращение образовавшихся енолятов происходит медленно. Это отмечается при использовании очень сильных ос-иованин, например трифенилметиллития, в апротонном растворителе в отсутствие избытка кетона. Применение ионов лития также благоприятствует кинетическому контролю. Протонные растворители и избыток кетона применять не следует, так как они способствуют протеканию равновесных реакций переноса протона с последующим образованием енолятов. [c.12] Из-за малого объема катион лития тесно координируется с атомом кислорода енолята, что снижает скорости реакций протонного обмена. [c.12] Различная устойчивость этих изомерных енолятов объясняется тем, что первая система является полностью сопряженной, а во второй имеется перекрестное сопряжение. Во втором изомере делокализация отрицательного заряда ограничивается атомами кислорода и -углерода, тогда как в полностью сопряженной системе отрицательный заряд распределен на атоме кислорода и а - и р -углеродных атомах. [c.13] Вернуться к основной статье